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J啊!4411仰愤斗Fe-ZSM-5 催化剂上 N20直接氧化苯制苯盼摘要..1常苯酣是重要的有机化工中间体和化工原料，主要用于制造盼酶树脂，双盼A 及己内瞅胶。目前工业生产苯盼最主要的方法为异丙苯法，该法最大的缺点在于生产苯 盼的问时副产等摩尔市场需求囊相对较小的内酬，因而苯盼的生产受到丙酣市场价格 的制约。他「恨岛J与传统方法生产苯盼相比，更为经济、环保的苯直接催化氧化制取苯盼(BTOP) 新工艺逐渐受到学术界与工业界的重视。其中美国 Solutia 公司和俄罗斯 Boreskov 催 化研究所共同研究开发的以 N20 为氧化剂， Fe SM-S 分子筛为催化剂苯姬基化制取 苯盼的AlphOx 工艺最具吸引力。该工艺不仅可以利用己二酸工业生产中的废 N20， 还可将苯盼生产装置与己工酸生产装置有效整合，所得苯盼选择性高，是环境友好型化学过程。然而中试表明， Fe-ZSMδ 催化剂连续运转周期较差，离工业化仍有一定 距离。这主要是因为 Fe-ZSM-S 是一种微孔材料，反应物苯和产物苯酌在催化剂孔道 中的传递受到限制，易造成催化剂积炭失活所致。对沸有进行后处理来提高其传质性能在炼油工业中一直受到研究者的童视，一般 采用的方法是水热处理或酸处理脱除分子筛骨架Al产生介孔。然而脱 Al 可能部分堵 塞分子筛孔道，不能明显改善沸布的传质性能。最近发展的一种改性方法是碱处理， 通过选择性控制脱 Si 使分子筛产生介孔，并与微孔保持相遇，从而缩短了分子在沸 石微孔孔道中的扩散距离，可提高沸石的传质性能。碱处理改性眉，材料晶体的微孔 结构及酸性基本没有发生变化，介孔的产生有利于物质的传递，而微孔作为一种微反 应器，不仅提供了反应活性中心或吸附位，而且对分子的形状和大小具布选择性。因 此，碱处理是一种得到介孔沸石分子筛的有效方式，然而其对 Fe-ZSM-S 催化剂进行改性并应用于 BTOP 催化反应，目前研究鲜见。因此，我们主要比较了通过碱处理得到阳 -ZSM-S 介孔分子筛与母体分子筛在苯 直接氧化制苯盼反应中的催化性能，全文主要结果总结如下:摘要句1) 研究了液态离子交换法和同晶取代法制备的 Fe-ZSM-5 催化剂上的粮基化反应。发现同晶取代法合成的 F萨ZSM-5 催化剂经过碱处理后表现出较高的活性与稳 定性。进而考察了影响 F萨ZSM-5 催化剂 BTOP 反应活性的碱处理条件，如温度、时 间和浓度等。最优的碱处理条件为 0.3 MNaOH 、80 c、 2 队在此基础上得到的最佳 催化剂，在 320.C反应温度下，笨的初始转化率为 22.1%，反应 3h 后仍维持在 20%。 这首次证明了碱处理改性的 Fe SM-5 在 BTOP 反应中十分有效。碱处理并未改变 Fe(ill)存在状态，然而，碱处理所产生的介孔可明显改善分子筛的传质性能，这是碱 处理改性的 Fe也SM-5 催化剂具有优越的 BTOP 催化反应性能的原因。2)通过碱处现后再水蒸汽处理改性 Fe-ZSM-5 催化剂，其活性不如仅用碱处理改 性的催化剂，这是因为在水蒸汽处理过程中许多 Fe 物种转变为 Fe飞Oy 低聚颗粒物， 对此通过 TEM 和 UV-vis 表征进行了证实。而且，通过问吸附表征说明，经过碱处‘，-411、理结合水蒸汽处理改性 Fe-ZSMδ 分子筛，其比表面积和微孔体积都有所降低，这可 能是导致其 BTOP 反应活性较低的原因。关键词: N20; 苯:苯盼; Fe SM-5; 介孔沸石分子筛、DIRECT OXIDATION OF BENZENE TO PHENOL BY N20 OVER Fe-ZSM-5 CATALYSTSABSTRACT、制、t..、Phenol is an import翩。rganic chemica1 intermediate and chemica1 raw materia1，mainly ωed in the manuf 饵ture of phenolic resin， bisphenol A and caprolactam. At present， the most important method for industria1 production of phenol is the so-ca11ed cumene proωss. However，也is process has some fundamenta1 and inevitable disadv缸ltages: acetoneωbyproduct prod山ed in a 1:1 stoichiometry，which in terms of market demand is much sma11er than