fezntms体系脱除催化裂化干气中h2s实验研究word格式论文.docxVIP

摘要本研究采用六水合氯化铁(FeCl3·6H2O)为氧化剂、氯化锌(ZnCl)为沉淀剂以及 环丁砜 (TMS)为物理溶剂并以乙醇 (C2H5OH)为助溶剂复配成 Fe-Zn-TMS 脱硫体 系，采用该体系脱除石油炼制过程中流化催化裂化装置中的裂化气中 H2S 并采用 30% H2O2 再生吸收富液。本脱硫体系创新性的采用化学脱硫体系(Fe-Zn)和物理脱 硫剂(TMS)复配形成物理化学吸收体系，相比于 传统的脱硫体系能在高负荷 H2S 条件下维持长时间高效脱硫；采用 30% H2O2 氧化再生吸收富液，不仅能够一次 性再生吸收液中的化学体系和物理溶剂，且能氧化得到硫磺。在 Fe-Zn-TMS 脱硫体系复配及 H2S 脱除单因素实验中，分析了 FeCl3·6H2O、 ZnCl 以及 TMS 之间不同摩尔比( n (FeCl3·6H2O): n (ZnCl2): n (TMS))、吸收液体积 浓度、吸收液 pH 值等对 H2S 去除率的影响，以期初步确定各活性组分最佳摩尔 比和脱硫条件，结果表明： n (FeCl3·6H2O): n (ZnCl2): n (TMS)为 0.45:0.55:1、吸收 液 pH 为 0.75、吸收液体积浓度(W)为 50%、催化裂化干气流量(Q)为 400 mL·min-1 的条件下能长时间高效脱硫，在 H2S 进口浓度(C0)为 3183 mg·m-3~8643 mg·m-3 范 围内，有效脱硫时间内 H2S 去除率高达 99.82%；在吸收富液再生实验中，研究了 Fe2+与 H2O2 摩尔比(n(Fe2+):n(H2O2))、吸收富液 pH 值及吸收富液再生时间对 Fe2+ 氧化率的影响，得出在 n(Fe2+):n(H2O2)为 2:1、吸收富液 pH 为 0.65、吸收富液再 生时间(T)为 1.5 min 为最佳再生条件，Fe2+氧化率达 96.7%。针对上述单因素实验结果，采用基于 Box-Behnken 的响应面(RSM)实验和二 次多项回归模型进行优化。研究了各活性成分配比，H2S 脱除实验中的吸收液 pH， 吸收液体积浓度、催化裂化干气流量，再生实验中的 n(Fe2+):n(H2O2)、吸收富液 pH、吸收富液再生时间对各自响应面值的交互影响。根据各响应面 3D 图及相应 等高线图，结果表明：各阶段参数中任两者之间交互作用显著， n (FeCl3·6H2O): n (ZnCl2): n (TMS)为 0.53:0.61:1.1、吸收液 pH 为 0.74、吸收液体 积浓度为 47.89%、催化裂化干气流量为 308.58 mL·min-1，经回归方程计算得出响 应面值 Fe2+氧化率为 99.99%，n(Fe2+):n(H2O2)为 1.58:1、吸收富液 pH 为 0.43、吸 收富液再生时间为 1.8 min，经回归方程计算得出响应面值 Fe2+氧化率为 99.6%， 结合工业运用前景对上述结果进行优化为：吸收液 pH 为 0.73、吸收液体积浓度 为 49.6%、催化裂化干气流量为 420 mL·min-1、n(Fe2+):n(H2O2)为 1.82:1、吸收富 液 pH 为 0.68、吸收富液再生时间为 1.62 min。经过连续脱硫实验可知，体系可 循环脱硫 3 次为有效脱硫次数，脱硫率仍然维持在 99%以上；脱硫副产物 SO42- 主要产生在吸收富液再生阶段，有效脱硫次数内，SO42-产生量稳定在 20 mg·L-1，对脱硫体系影响不大，脱硫产物硫磺回收率稳定在 95%左右。综合上述单因素实验和响应面优化实验可知，本研究提出的 Fe-Zn-TMS 脱硫 体系相比于传统的脱硫工艺，能够在常温常压下进行，其操作简单，吸收富液再 生能耗低，脱硫副产物单一且产量少，产物硫磺回收率高，具有良好的工业应用 前景。关键词：催化裂化干气；Fe-Zn-TMS 体系；H2S；重复吸收；氧化再生；响应 面 实验AbstractFe-Zn-TMS (tetramethylene sulfone) desulfurization system ,which was consisted of ferric chloride hexahydrate (FeCl3·6H2O) as oxidizer, zinc chloride (ZnCl) as precipitant, TMS as physical solvent and ethanol (C2H5OH) as co-solvent, were used for absorption removal H2S from the cracking gas in fluid catalytic cracking (FCC) unit of petr