第2章--原子量子态：波尔模型.pptVIP

* 3. 相对论修正 玻尔轨道速度为vn=αc/n(即vn/c=α/n)，玻尔第一轨道速度是最大的,为v1=αc=c/137，这完全可以看成一种高速运动形式，所以应考虑相对论效应。 根据相对论原理，物体在高速运动时，其质量不再是常量，而与物体运动速度v有关： 物体的动能为： * 对于圆轨道相对论的修正是 可以看出，其中第一项就是玻尔理论原来给出的，而第二项则是考虑相对论效应后增加的修正项 其中 * 4. 类氢离子及其光谱 类氢离子指原子被电离后核外只剩一个电子的离子。核外一个电子在+Ze的核库仑力作用下运动。例如He+、Li2+、Be3+等。将氢公式中的e2 →Ze2,就可给出类氢离子的相应的能量和光谱公式。 例如He+,Z=2,对于n＝4上式为 对应的谱线系称为He+的毕克林系 ) 4 ( 2 3 2 0 4 2 ch m e R e pe p = 由于 * 它与氢的巴耳末系公式相似，差别仅仅是n1可取半整数，所以谱线比氢的多。由于RHe＋RH，所以谱线相对氢紫移。 毕克林系 巴耳末系 * 类氢原子指带有-e电荷的μˉ 子和 πˉ 介子被质子或原子核俘获后形成的 μ ˉ 原子和 π ˉ 原子，以及正负电子形成的束缚系统—电子偶素。对于类氢原子需考虑两体运动，即引入折合质量代替氢公式中的m。 5. 类氢原子 * 6. 里德堡原子 当多电子原子的外层一个电子被激发到n=105~630高激发态上时，它看到内层电子屏蔽后的剩余电荷是+e，所以可以借助玻尔氢原子理论描述。这样的原子称里德堡原子。这样的原子半径很大 ，对n=250，r250~3.3μm接近细菌大小；其寿命也很长 τ正比于n4. 5 ；但能级间距十分小，如 ，而室温对应的能量为 kBT(=300)=0.026eV，能级间距如此之小，所以易受外界电磁场、温度等的影响。 * 7. 碱金属原子 碱金属原子可看作是一个外层价电子围绕一个很大的原子实在运动，它受到+e库仑力作用，所以也可用玻尔氢理论近似描述。 根据玻尔理论，能级可以写为 ，里德伯给出的经验公式为 ，其中Z’是价电子感受到的“原子实”的有效电荷，原子实对外显示的电量将因价电子的轨道不同而发生变化，对于氢原子Z’＝1，对于碱金属原子，在原子实极化和电子轨道贯穿效应的影响下，Z’1 * 原子实是一个球形对称的结构，它里边的“原子核”带有Ze正电荷和(Z-1)e负电荷，在原子实最外层运动的价电子好象是处在一个单位正电荷的库仑场中，当价电子运动到靠近原子实时，由于价电子的电场作用，原子实中带正电的原子核与带负电的电子的中心会发生微小的偏移，于是负电的中心不再在原子核上，形成一个电偶极子。这就是原子实的极化。 * 极化而成的电偶极子的电场又作用于价电子，使它感受到除库仑场以外的另加的吸引力，有效电荷不再为一个单位的正电荷，这就引起能量的降低。对于同一n值，l值较小的轨道是偏心率较大的椭圆轨道，当电子运动到一部分轨道上时，由于离原子实很近，所以引起较强的极化，对能量的影响大；对l值较大的轨道来说，是偏心率不大的轨道，更接近为圆形轨道，极化效应弱，所以对能量的影响也小。 电子轨道贯穿效应：当电子运动的轨道偏心率很大时，在轨道的不同部分，接近原子实的那部分轨道可能会穿入原子实的现象。 * 这种情况下，价电子在轨道的不同位置感受到的有效电荷数Z’可能不同，当价电子处在离原子实较远的轨道上时，价电子感受氘的原子实的有效电荷数为Z’＝1，这时只有原子实的极化效应对能级产生影响，与氢能级很接近；而当价电子处在穿过原子实的那部分轨道上时，原子实对它的有效电荷Z’1，在贯穿轨道上运动的电子有一部分时间处在Z’＝1，另一部分时间处在Z’1的电场中，所以平均有效电荷数Z’1。 可以看出，对能级产生影响的除了R值，还有有效电荷Z’，通过前面的分析我们了解到R值是与核的质量联系着的，而原子实极化和轨道贯穿导致了碱金属和氢原子之间有效电荷的差别。当有效电荷Z’代替Z时，我们得到的碱金属原子比氢原子的相应能级要小。 * 锂原子的光谱线系 * 锂原子的能级图 图中各符号和数值的意义： 4个竖列分别对应轨道量子数l=0、1、2、3，相应的能级和原子态，分别用S、P、D、F等标记；字母右下角数字表明是电子的总角动量量子数。 每个竖列中的2s，3p等表示价电子对应不同主量子数和轨道量子数时的可能状态(电子态)，后面章节中讲解。 * 其主要特征： A、四组谱线： nP 2S :主线系 nS 2P :