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授课人:蒋凌翔材料科学与工程系/1134.1 概述1.表面活性剂的概念溶质的浓度对溶剂表面张力的影响有三种:1)物质的加入会使溶剂表面张力略微升高,属于此类物质的强电解质有无机盐、酸、碱等;2)物质的加入会使溶剂的表面张力逐渐下降,如低碳醇、羧酸等有机化合物;3)物质少量加入就会使溶剂表面张力急剧下降,但降到一定程度后,就变得很慢或几乎不下降。各类物质水溶液的溶度与表面张力的关系/113表面活性剂的概念能使溶剂(通常为水)表面张力降低的物质称为具有表面活性的物质,即表面活性剂(surfactant)。表面活性剂的加入不仅能明显降低表面张力,而且它还具有润湿或反润湿,乳化或破乳,起泡或消泡,及增溶、分散等一系列作用。/113表面活性剂的概念/113表面活性剂的概念/113表面活性剂的概念/113/113/113表面活性剂的概念 冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。 但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。 ——英国著名界面化学家Ckint/113卵磷脂是天然两性表活剂脂质双层与细胞膜/113表面活性剂特点多功能性两亲性界面效应生成胶束前面的例子只是在日常生活中的应用,表面活性剂在新材料设计与制备中的应用还有很多。。。/113OHHHHHHHCCCCCCCCOHCCCCCCCCCHHHHHHHHH2222222222 表面活性剂分子的结构特点表面活性剂分子有两种不同性质的基团所组成,一种是非极性的亲油基团,另一种是极性的亲水基团。表面活性剂分子“火柴棒”模型硬脂酸/113表面活性剂亲水示意图/113表面活性剂的分子结构特点/113表面活性剂的分子结构特点图4-3表面活性剂的浓度变化和表面活性剂的活动情况的关系/113表面活性剂的分子结构特点并不是亲水亲油的就是表面活性剂!图4-4不同碳链长度的脂肪酸钠对石蜡-水界面张力的影响(30℃)/113表面活性剂的分子结构特点1)7碳原子以下,降低表面张力不明显2)8-20个碳原子时,脂肪酸钠盐呈现明显的表面活性。当亲油基为直链或支链烷烃, 8-20个碳原子时为合适;当亲油基为烷基酚或苯基, 8-16个碳原子时为宜;若亲油基为多烷基或萘基,则烷基数为2个,每个烷基碳原子在3个以上。/1134.2 表面活性剂的分类(1)按亲水基类型分:表面活性剂溶于水能电离生成离子的叫做离子型表面活性剂(阴离子、阳离子和两性表面活性剂)。不能电离的叫非离子型表面活性剂。/113表4-2 表面活性剂按亲水基种类分类/113表面活性剂的分类(2)按分子量分:低分子量表面活性剂(200-1000)中分子量表面活性剂(1000-10000)高分子量表面活性剂(10000以上)。/113表面活性剂的分类(3)按工业用途分类:渗透剂、润湿剂、乳化剂、分散剂、起泡剂、消泡剂、净洗剂、杀菌剂、匀染剂、缓染剂、柔软剂、平滑剂、抗静电剂、防锈剂等。/113RCOONa 羧酸盐R-OSO3Na 硫酸酯盐阴离子表面活性剂R-SO3Na 磺酸盐R-OPO3Na2 磷酸酯盐4.2.1 阴离子表面活性剂亲油基主要为烷基、异烷基、烷基苯等。亲水基主要为水溶性盐类。/113阴离子表面活性剂(1)羧酸盐类(肥皂类) 通式RCOOˉM+,R为长烃链,M+为金属离子。俗称肥皂,以油脂与碱皂化制造。/113阴离子表面活性剂(2)硫酸酯盐类 通式为R-OSO3M,以高级脂肪醇与硫酸酯化剂酯化制备。典型代表十二烷基硫酸酯钠盐。硫酸酯盐表面活性剂在酸、碱条件下不耐热。特别是在酸性中容易水解。/113阴离子表面活性剂(3)磺酸盐一般以R-SO3Na表示。 烷基苯磺酸钠 烷基萘磺酸钠:磺酸盐在酸性介质中不水解,并且比硫酸酯盐耐热,优点较多。/113阴离子表面活性剂4)磷酸酯盐类 一般式ROPO3Na2和(RO)2PO2Na优点:抗电解质、抗硬化、洗净能力好、低泡缺点:污染环境,影响水质单酯盐双酯盐/1134.2.2 阳离子表面活性剂 这类表面活性剂分为两类:铵盐类和季铵盐类在水中离解后其活性作用的是阳离子。/113R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 |R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 |R-N-HCl 叔胺盐 | CH3阳离子表面活性剂 CH3 |R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3阳离子表面活性剂/113阳离子表面活性剂(1)铵盐类表面活性剂可由高级胺用盐酸或醋酸处理而得:或由高级胺用与环氧乙烷反应制备:/113加热加压阳离子表面活性剂(2)季铵盐类由叔胺与烷基化剂铵化制得:烷基三甲基季铵盐:/113阳离子表面活性剂烷基二甲基苄基氯化铵:/113阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂的特点:
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