苏大结构化学考研辅导3.ppt

(d)异核双原子分子轨道能级序 例：O2 16e 第五章 多原子分子结构与性质 重要的杂化类型： 例：丁二烯 * 同、异号重叠完全抵消，对称不匹配， 不能组成任何分子轨道 s px dxz s dxz pz 对称不匹配 例．试分析沿 x轴, py 轨道能和下列哪些轨道有效交盖，同时给出分子轨道的类型。 (a)对于O, F等形成的同核双原子分子或离子， MO能级序为： (b)对于Li, Be, C, N形成的同核双原子分子或离子，有“插氮现象”，MO能级序为 ： (c)MO轨道对称性 用g、u分别表示轨道的对称性、反对称性. 对称性 g u g u g u 依次表示能量递增的σ-MO 1?,2 ?,3 ? … 依次表示能量递增的?-MO 1?,2?,3? … 依次表示能量递增的?－MO 1?,2?,3?… N2 : CO: 一个双电子 ? 键, 两个三电子 ? 键 键级= 顺磁性 1. 杂化轨道理论，常见杂化类型与分子结构， 等性、不等性杂化，电子对互斥理论。 2. 共轭分子, ?-?分离和?电子近似，休克尔行列式, ?、?的含义, ?-MO能级, ?-MO 孤对—孤对 孤对—键对 键对—键对 3. 离域电子总能量、离域能. 5. 休克尔物理量(电荷密度、键级、自由价), 分子图 4. Fronst图解法。 例1: 苯 C6H6 半径为2|?| ? ?-2? ?-? ?+? ?+2? u原子上总电荷密度 1+ u和v原子间的键级 3.自由价　 (v为与u 相连的原子) 例：丁二烯，基态 C1上的?电荷密度： C1与C1间的键级： C1原子的自由价： 丁二烯分子图： 1.447 1.894 CH2 CH CH CH2 1.000 1.000 0.391 0.838 6. 离域П键的三种类型。 ?nm n-— m— p轨道数目 ?电子数目 ①正常离域П键, n=m CH2=CH-CH=CH2 ②多电子离域П键, mn，含杂共轭体系 酰胺 ③缺电子离域П键, mn [CH2=CH-CH2]+ 丙烯基阳离子 7. 缺电子分子中的多中心键。 2个三中心双电子键 例：?Fe(CN)6? 4- Fe2+ , d2sp3杂化 CO2 O=C=O C , sp杂化 sp 直线形 sp2 三角平面形 sp3, d3s 四面体形 dsp2 平面正方形 dsp3, d3sp 三角双锥形 d2sp3 八面体形 BF3 B , sp2杂化 B F F F