基于不同桥环的含氟苯并噻二唑基团的d-a共聚物的光伏性能及形貌分析-photovoltaic performance and morphology analysis of d - a copolymers containing fluorophenyl thiadiazole groups based on different bridging rings.docxVIP
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基于不同桥环的含氟苯并噻二唑基团的d-a共聚物的光伏性能及形貌分析-photovoltaic performance and morphology analysis of d - a copolymers containing fluorophenyl thiadiazole groups based on different bridging rings
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目 录
第 1 章 绪论 1
1.1 引言1
1.2 聚合物太阳能电池简介 2
1.2.1 聚合物太阳能电池的工作机理 2
1.2.2 聚合物太阳能电池的器件结构 3
1.2.3 聚合物太阳能电池的性能参数 7
1.3 聚合物太阳能电池活性层材料的分子设计 9
1.3.1 聚合物太阳能电池活性层材料的设计要求 9
1.3.2 活性层材料的分子设计 11
1.4 本课题提出的意义和研究内容 20
第 2 章 基于含氟苯并噻二唑基团及不同桥连环的 D-A 共聚物的合成及其结构 表征 22
2.1 引言 22
2.2 实验部分 23
2.2.1 实验药品 23
2.2.2 实验仪器及设备 24
2.2.3 器件的制备及性能表征 24
2.3 材料的合成 25
2.3.1 单体的合成 26
2.3.2 聚合物的合成 28
2.4 结构表征 29
2.5 热稳定性 33
第 3 章 基于含氟苯并噻二唑基团及不同桥连环的 D-A 共聚物的光伏性能及形 貌的研究 34
3.1 光学性能 34
3.2 电化学性能 35
3.3 光伏性能 38
3.4 微观形貌 41
第 4 章 结论与展望 44
4.1 结论 44
4.2 展望 45
致 谢 46
参考文献 47
攻读学位期间的研究成果 56
第 1 章 绪论
PAGE 59
第 1 章 绪论
1.1 引言
随着人类能源需求的增加,能源问题已经成为当今社会面临的重要问题之 一。由于现代人类生活所产生的污染越来越严重,人们就迫切要求寻求一种可 持续的环境友好的新型能源。近年来,世界各国都在积极开发可再生新能源, 其中,太阳能由于污染小以及取之不尽用之不竭等优点而成为未来最有希望的 清洁能源,而利用太阳能电池直接将太阳辐射能转化为电能的光伏技术被认为 是利用太阳能的最好方式之一。根据电池材料的不同,太阳能电池主要分为有 机太阳能电池和无机太阳能电池。其中无机太阳能电池以单晶硅和多晶硅的单 结半导体材料为主导,能量转化效率已经达到 40%以上[1],是目前占市场主要份 额的商业化太阳能电池。然而加工工艺复杂、生产成本高、柔韧性差等缺点大 大限制了无机太阳能电池的大规模应用。相比之下,有机太阳能电池,因其具 有质量轻、成本低、制作工艺简单,易于进行化学结构修饰,可溶液加工和制 备大面积柔性器件等优点,近年来吸引了越来越多研究者的目光。
有机太阳能电池是以有机半导体材料(主干由 C-C 单键和 C=C 双键交替构成 的碳基材料)为基础的,根据活性层组成分子的不同可以分为两大类:小分子太
阳能电池和聚合物太阳能电池(PSCs)。这两类电池在合成、提纯、器件制备等方 面都有很大的不同。聚合物太阳能电池主要是在有机溶剂中加工制备的,而小 分子太阳能电池则是通过在高真空环境中热蒸发沉积制备的。虽然在成膜性和
结晶性方面还存在很多问题,但是近年来用溶液加工法制备小分子有机太阳能 电池得到了很快的的发展趋势。由于聚合物太阳能电池具有很多的优点,包括 薄膜结构好,吸光系数高所以耗材少,所用的有机材料来源广泛,可溶液加工,
制备时能源需求低等[2],近年来得到人们的广泛关注。虽然聚合物太阳能电池的 效率已经超过 10%[3],但相对于无机太阳能电池而言,效率还是比较低。因此, 如何提高光电转换效率成为人们主要关注的问题。
由聚合物给体材料和聚合物受体材料共混在一起构成的光活性层,是聚合 物太阳能电池器件的核心部分,也是光电转换过程中激子产生、分离、传输的 地方。与无机硅太阳能电池相比,聚合物太阳能电池器件具有一些重要的电子
和结构上特征[4]。首先,有机半导体材料的电荷迁移率要比无机半导体材料低几 个数量级。因此,聚合物太阳能电池中的活性层薄膜(约 100nm)要具有足够高的
载流子迁移率。而且,在电荷被各自的电极收集之前,本体异质结(BHJ)活性层 中弯曲的电荷传输通道为电子-空穴的碰撞和复合提供了机会。其次,与多晶硅 太阳能电池不同,聚合物太阳能电池需要很强的电场来使激子发生分离(电子-
空穴对通过很强的库伦力约束在一起),这就导致了聚合物太阳能电池的光电损 失。第三,很多共轭聚合物的光学带隙都接近 2 eV,这比晶体硅(1.1 eV)要大很 多,也因此限制了太阳光的吸收。此外,在光照条件下,具有低能带隙和高 HOMO
能级的有机半导体材料会和水跟氧气发生反应。众所周知,在金属电极接触面 上发生金属有机反应所生成的物质会加快电池器件的退化。因此,聚合物器件 的稳定性是另外一个需要解决的重要问题。为了得到具有合适商业化性质的聚
合物太阳能电池器件,我们所面对的挑战之一就是设计合成新型的半导体聚合 物材料,以
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