基于三蝶烯结构新型聚酰亚胺的合成及性能分析-synthesis and performance analysis of novel polyimides based on tri - sphenene structure.docxVIP

万方数据 摘要 摘要 聚酰亚胺是一类重要的芳杂环高性能材料，由于突出的综合性能和在合成 上具有多种途径而以先进结构材料或功能材料广泛应用于航空航天、电子电器 等与国家安全和高新技术发展密切相关领域。然而，其较高的玻璃化转变温度 和较差的溶解性限制了其加工和应用。聚酰亚胺良好的热力学性质通常与其可 加工性和溶解性呈反向关系，因此设计合成具有良好溶解性并保持其优异的耐 热性能的聚酰亚胺十分必要而且极具挑战性。 三蝶烯在有机化合物中具有独特的 D3h 对称性，以及较大分子内孔穴(自由 体积)和刚性的星球状三维立体芳香结构。已有研究发现，骨架中含有三蝶烯结 构的聚合物表现出更为优异的综合性能。基于有机合成化学原理，选择理想的 三 蝶 烯 结 构 作 为 研 究 切 入 点 和 平 台 ， 设 计 合 成 了 含 三 蝶 烯 结 构 的 三 蝶 烯 -2,3,6,7,14,15-六甲酸三酐和 2,6-二氨???-13,14,15,16-四氯三蝶烯。其中，三蝶烯 -2,3,6,7,15,16-六甲酸三酐单体为合成超支化的聚酰亚胺提供了物质基础。并利用 2,6-二氨基-13,14,15,16-四氯三蝶烯合成了一系列的含有四氯三蝶烯骨架的聚酰 亚胺，并证明了其结构的正确性以及研究了其综合性质。主要创新成果摘要如 下： （1）2-氨基-4,5-二甲基苯甲酸与 2,3,6,7-四甲基蒽经 Diels Alder 反应得到了 2,3,6,7,14,15-六甲基三蝶烯，再在高锰酸钾的氧化下得到三蝶烯-2,3,6,7,14,15-六 甲酸，然后与乙酸酐加热回流，脱水得到三蝶烯-2,3,6,7,14,15-六甲酸三酐。通过 红外与核磁等谱学数据证明该化合物结构的正确。 （2）以四氯苯酐为原料，经氨解得到 3,4,5,6-四氯邻氨甲酰苯甲酸，再经霍 夫曼降解得到 2-氨基-3,4,5,6-四氯苯甲酸。2-氨基-3,4,5,6-四氯苯甲酸与蒽经 D- A 环加成反应得到 1,2,3,4-四氯三蝶烯。四氯三蝶烯经硝化、还原得到 2,6-二氨基 -13,14,15,16-四氯三蝶烯。通过红外与核磁等谱学数据证明其结构正确。 （3）利用制备的 2,6-二氨基-13,14,15,16-四氯三蝶烯单体和不同的商品化二 酐 制 备 了 一 系 列 的 三 蝶 烯 聚 酰 亚 胺 。 对 所 合 成 聚 酰 亚 胺 结构 进 行 了 核磁 （ 1H-NMR ） 、 红 外 （ FTIR ） 表征 ， 并且 测试 了 聚 合 物 的 溶 解 性 、 热 性 能 （DSC,TGA）、特性粘度、比表面积（BET）等。结果表明，骨架中含四氯三 I 华侨大学硕士学位论文 蝶烯结构的聚合物表现出优异的溶解性以及良好的热性能。聚合物可形成颜色 较浅的透明薄膜，基于六氟二酐的聚酰亚胺 BET 比表面积为 370 m2/g，是一种 新型多孔聚合物。 关键词：聚酰亚胺 三蝶烯 溶解性 热性能 II Abstract Abstract Polyimide is an important class of aromatic heterocyclic high-performance materials. Due to the outstanding comprehensive performance and easily synthesized, Polyimides are widely used in aerospace, electronics which are closely related to national security and the field of high-tech as advanced structural or functional material. However, they are insoluble and do not melt below their decomposition temperature. The infusibility and poor solubility of polyimides are characteristic properties which restrict processing and applications. Their excellent thermal properties have been comfirmed the negative influence upon their processibility. Thus in the synthesis of any thermal stable polymer, a compromise has to be reached between th