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顶 空 进 样 技 术 珀金埃尔默仪器（上海）有限公司 PerinElmer Instruments (Shanghai) Ltd. Co. 目 录 前 言 1 1. 顶空进样分析的基础 3 2. 定量原理 5 3. 定量方法 7 4. 顶空分析仪的功能和特性 12 5. PE 公司最新顶空进样器 TurboMatrix HS 的特点 19 6. 顶空进样分析技术的应用 25 6.1 药品 25 6.2 化妆品 34 6.3 食 品 38 6.4 包装、容器材料 44 前 言 顶空进样气相色谱分析（见图 1）是把样品放入密闭的小玻璃瓶内，将其气相部份 （称作顶空）导入气相色谱的分离柱进行检测和定量。由此可见，这是一个非常简单而 确定的分析方法。这样分析者可以免除样品的前处理步骤。而集中精力来解释定量结果 和开发新的分析方法。而且对其它专业的化学工作者运用此仪器完成分析工作时，很容 易掌握其操作，这样就可以有更多的时间来进行研究和开发的评价。 图 1 平衡顶空分析 下面就顶空分析作更深入的解释。本来就是一个物理、化学平衡系统，例如体积和 温度一定是指该状态下气相的性质及其成分量的分析。象图 2 那样的吹脱捕集方法是不 适用一顶空分析的方法。从其程序考虑，吹脱一捕集应正确地称为热脱附。因此，说透 了是实现目标成分浓缩的方法。 图 2 吹脱——捕集法 1 对此，图 3 表示的闭合回路法作为顶空分析法，也是今后所期待的。 图 3 闭环解吸（A）和开环解吸（B） 2 1. 顶空进样分析的基础 下面来说明如何才能进行正确有效地顶空 GC 分析。首先把同一样品装入相同尺寸 的多个小玻璃瓶内（决定于上面所说的系统的体积），保持一定的温度。观察加热时间 和顶空成分的量值。象图 4 那样，获得达到平衡所需的时间。或者把达到被认为的某一 确定状态称做稳定状态，在这时进行实际分析。达到稳定状态的时间取决于样品和操作 上的多个参量。多数情况下，需要 10~90 分钟。 图 4 到达平衡的时间 （峰上的数字表示加热时间，单位为分） 下面讨论平衡与温度的关系。如图 5 所示。温度越高被检测的量将增加。这个趋势 是由多次顶空分析实验得到的规律。所以，不考虑样品的性质，只提高温度是不可以的。 图 5 温度和顶空浓度 3 再其次，看一下样品浓度和被顶空 GC 检测量之间的关系。图 6 中研究了甲基乙二 醇中的含水量。低浓度情况下，样品浓度和被顶空检出的量之间成比例关系。但是在高 浓度情况下，在这一浓度的 5% 以上就不成线性关系了。这种情况是经常发生的。进行 定量校正必须考虑这一情况。 图 6 液相浓度和顶空浓度的关系 有关上述温度和浓度的关系，取决于样品的性状，在进行顶空分析之前，了解样品 的性质是很重要的。尤其样品的温度对时间的稳定性也应该了解。 4 2. 定量原理 在前面部分，样品和玻璃瓶的大小、顶空的体积尚未涉及。在这里按图 7 所示，来 说明适用于实际顶空分析的基本量原理的化学知识。 把浓度为C0 的液体样品加入体积的 V 的小玻璃瓶内，加以密封。而且在足够长的时间 L 内把温度稳定于一定值。液体样品中的待测成分（理应有很多成分，在此假设想像只有 一种成分）在