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工业上乙酸的合适生产路线说明
工业上乙酸的生产方法有哪些,对其进行比较,选择合适的生产路线。 工业上生产醋酸的方法 方法主要有四种: 乙醛法 丁烷(或轻油)液相氧化法 甲醇羰基化法 乙烯氧化法 一、乙醛法 这是比较古老的生产方法。乙醛可由乙炔 、乙烯和乙醇制得,1959年用乙烯直接氧化制乙醛(常称瓦克法)获得成功,现在已成为生产乙醛的主要方法。 乙醛生产醋酸的反应式为: 工艺过程为:将含5%~10%乙醛的醋酸液通入空气或氧气氧化,催化剂为醋酸锰或醋酸钴,反应温度50~80℃,反应压力0.1~1.0MPa。除主产物醋酸外,还有甲醛和甲酸等副产物生成 。乙醛转化率90%以上,醋酸选择性大于94%。 二、丁烷(或轻油)液相氧化法 20世纪50年代初在美国首先实现工业化。丁烷或轻油在Co,Cr,V或Mn的醋酸盐催化下在醋酸溶液中被空气氧化,反应温度95~100℃,压力1.0~5.47MPa,反应产物众多,分离困难,而且对设备和管路腐蚀性强,虽然能用廉价的丁烷和轻油作原料,除美国 、英国等少数国家还继续采用外,其他国家对该法兴趣不大。 丁烷氧化法又称为直接氧化法,这是用丁烷为主要原料,通过空气氧化而制得乙酸的一种方法,也是主要的乙酸合成方法。 2C4H10+5O24CH3COOH+2H2O 三、甲醇羰基化法 以甲醇为原料合成醋酸,不但原料价廉易得,而且生成醋酸的选择性高达99%以上,基本上无副产物,现在世界上有近40%的醋酸是用该法生产的,新建生产装置多考虑采用这一生产方法。 甲醇低压羰基化制醋酸的工艺原理: 主反应: 副反应: CH3COOH+CH3OH====CH3COOCH3+H2O 2CH3OH====CH3OCH3+H2O CO+H2O→CO2+H2 四、乙烯氧化法 由乙烯在催化剂(所用催化剂为氯化钯:PdCl2、氯化铜:CuCl2和乙酸锰:(CH3COO)2Mn)存在的条件下,与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛,再通过乙醛氧化法制得。乙烯法醋酸虽然比乙炔法和酒精法先进,但与低压甲醇羰基合成法相比,原料和动力消耗高,技术经济上缺乏竞争性,不宜再用该技术新建装置。原有装置可借鉴乙烯直接氧化法进行改造。 CH3COOCHCH2+H2O = C2H4+CH3COOH +1/2 02 五、 工艺流程图 1-第一氧化塔;2-第一氧化塔冷却器;3-第二氧化塔;4-第二氧化塔冷却器;5-尾气吸收塔;6-蒸发器;7-脱低沸物塔;8-脱高沸物塔;9-脱水塔 对工业乙酸的生产方法进行比 a. 乙炔乙醛法由于存在严重的汞污染已被淘汰; b. 乙醇乙醛法因生产工艺落后、成本高,国外也已淘汰,国内尚有少量生产; c. 乙烯乙醛法因需消耗乙烯资源,产品成本较高,国外已淘汰,但在我国目前还是主要生产工艺; d.最新的乙酸生产方法是乙烯加成法,1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50kt/a生产装置。 e.目前应用较广泛的为甲醇低压羰基合成法 * *
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