第3章 影响腐蚀结构因素.ppt

焊接过程在焊缝两侧距焊缝远近不同的各点，所经历的焊接热循环是不同的，距焊缝越近的点，其加热最高温度越高，越远则越低。也就是说焊接热影区的各点实际相当于经受一次不同规范的热处理，因此必然有相应的组织变化，如出现晶粒长大、相变重结晶等。 3．焊接热影响区 对于低碳钢来说，这种组织变化主要影响机械性能，而对耐蚀性的影响不大，因为它们的晶间、相间与晶粒本体的活性差异较小，一般在使用中仍发生均匀腐蚀。但当金属含有大量合金元素时，其组织变化就复杂得多。 二、焊缝晶间腐蚀 　　　晶间腐蚀是一种微电池作用而引起的局部破坏现象，是金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料晶间产生的腐蚀。晶间腐蚀并不一定都发生在焊接结构上，但焊缝晶间腐蚀却是生产上最常见的腐蚀破坏形式之一。常用金属与合金基本上都是多晶体结构，其表面有大量晶界，而晶间区仅500nm以下，腐蚀沿如此狭窄的部位向纵深发展，肉眼是根本无法辨认的。 1．焊缝晶间腐蚀特征 因此其腐蚀特征是，在表面还看不出破坏时，晶粒间已几乎完全丧失了结合强度，并失去金属声音，严重时只要轻轻敲打即可破碎，甚至形成粉状。特别是不锈钢材料，有时即使晶间腐蚀已发展到相当严重的程度，其表观仍保持着光亮无异的原态。所以，这是一种危害性很大的局部腐蚀。 2．晶间腐蚀机理　　　 　　　　以贫铬理论阐述奥氏体不锈钢产生晶间腐蚀的原因及机理，已被大家所公认。其主要论点是：奥氏体不锈钢在450～850℃长时间加热，例如焊接时，焊缝两侧2～3mm处将被加热到这个温度范围的所谓晶间腐蚀敏化区，此时晶间的铬和碳化合成为(Cr、Ni、Fe)4C、(Cr、Fe、Ni)7C3或Cr23C6，从固溶体中沉淀出来，生成的碳化物，每1%C约需10%～20%Cr，导致晶间铬含量降低。这时由于晶内与晶间的元素存在浓度梯度，晶内的碳及铬将同时向晶间扩散，但在450～850℃时，Cr比C的扩散速度慢(原子半径Cr＝1.28，C＝0.771)，因此进一步形成的碳化铬所需的Cr仍主要来自晶粒边缘，致使靠近碳化铬的薄层固溶体中严重缺Cr，使Cr量降到钝化所必需的最低含量(11%)以下。这样，当与腐蚀性介质接触时，晶间贫铬区相对于碳化物和固溶体其他部分将形成小阳极对大阴极的微电池，而发生严重的晶间腐蚀。 　　　晶间贫铬既然是固态下原子扩散的结果，故除化学成分外，温度和时间亦将影响贫铬状态。由于温度影响扩散能力，当温度很低时，碳原子等没有足够的扩散能量，不会析出碳化物；当温度很高时，例如超过1000℃，碳化物可能会析出，但很快又会重新溶人奥氏体中，因此都不会造成晶间贫铬。只有当处于450～850℃的敏化温度范围时最易产生晶间腐蚀，其中的700～750℃温度区最为危险。 　　　时间影响浓度梯度。即使处于450～850℃温度区，若经历时间很短，碳来不及扩散到边界，贫铬亦不致发生，如图3-43的“一次稳定区”。反之，若时间很长，则铬会充分扩散到晶界进行补充，使晶间的贫铬消失或至少达到钝化所需的铬浓度，即出现“二次稳定状态”，晶间腐蚀也不会发生。而处于两种稳定状态之间的时间内为不稳定状态，将产生晶间腐蚀。 晶间腐蚀与温度、时间关系 3．防止晶间腐蚀的方法 (1)固溶处理。加热到1050～1150℃，使焊接时析出的碳与铬重新分解溶入奥氏体内，再在水中冷却，即经淬火进入一次稳定区。此法工艺比较复杂，且构件淬火易变形，仅适宜于小工件。 (2)稳定化退火。加热到850～900℃保温2～5h后空冷，因为在这个温度区内，元素在金属中的扩散相当迅速，使晶粒各处的铬量均匀，进入二次稳定区。 (3)超低碳法。控制焊缝的含碳量低于0.04%，可大大降低碳化铬的析出量。随着冶炼技术的提高，现在超低碳不锈钢的应用日益广泛。 (4)合金化法。加入钛、铌、钽等比铬亲碳能力更强的合金元素，使用碳与这些合金元素优先形成碳化物析出，起到稳定奥氏体内铬含量的作用，避免了贫铬。 　　　此外，通过焊接材料向焊缝掺入铁素体形成元素(钛、铝、硅等)，使焊缝呈奥氏体—铁素体双相组织，也能提高抗晶间腐蚀能力。因为铬在铁素体内浓度大，扩散速度也大，这样当奥氏体晶界形成碳化铬后，铁素体内的铬就能迅速扩散到晶界，以弥补铬的损失，防止了贫铬区的出现。同时铁素体在奥氏体内能打破贫铬区的连续性，可减轻晶间腐蚀的危害。铁素体相一般控制在5%以下。 二、腐蚀疲劳 金属构件在变动负荷作用下，经过一定周期后所发生的断裂称为疲劳断裂。由于腐蚀介质和变动负荷联合作用而引起金属的断裂破坏。 腐蚀疲劳 1、腐蚀疲劳的产生条件与应力腐蚀比较，它没有特定的腐蚀介质的限定，也就是说，在任何腐蚀环境中都可能发生。 2、从撕裂特征来看，应力腐蚀裂纹既可为穿晶型，也可能为晶间型，且裂纹分枝多，呈树根状。而腐蚀疲劳裂纹多为穿晶型，裂纹分支亦较