第2章 光谱概论.pptVIP

仪 器 分 析 第2章 光谱分析法概论 电磁辐射及其与物质的相互作用 光谱分析法分类 光吸收定律及光度法的误差 发展概况 光分析法及其特点 光分析法：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法； 电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围； 相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等； 光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可替代的地位； 三个基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 光是一种电磁辐射: 电磁波、 粒子流 波动性 v =λ v = v /σ 具有波粒二象性 微粒性 E = h v = h v /λ * 2.1 电磁辐射及其与物质的相互作用 v ：光速；λ：波长； v ：频率；σ：波数 ； E ：能量； h：普朗克常数 * 电磁辐射与物质相互作用 吸收：原子、分子或离子吸收能量，从基态跃迁到激发态的现象。 发射：物质从激发态跃迁回基态，以光的形式释放出能量的现象。 散射：光子与介质分子之间发生碰撞，运动方向发生改变的现象。 反射和折射：光从介质1照射到介质2的界面时，光改变方向返回，即反射，光以一定的折射角进入，即折射。 干涉：光波相互作用叠加成合成波，强度加强或减弱。 衍射：光绕过障碍物或通过狭缝，以约180度的角度身外辐射，波前进的方向发生弯曲。 * 可见光：360－800nm， 颜色分解为：紫－蓝－青－绿－黄－橙－红， 复合光为白光，由不同波长的光组合成的光。 单色光：具有同一波长、同一光能量的光。 * 复合光在与物质相互作用时，一些波长的光被物质吸收，另一些波长的光透过物质或被物质所反射。 透过物质的光（或反射光）能被人眼观察到的即为物质呈现的颜色。 不同波长的光具有不同的颜色。因此，物质的颜色由透射光（或发射光）的波长所决定。 可见光与物质的相互作用 * 图2-2 透射光与吸收光关系示意图 互补色：透射光和吸收光，按一定比例混合即成白光。 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 折 射 法 圆 二 色 性 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 2.2 光学分析法的分类 吸收光谱分析法 发射光谱分析法 光谱分析法 吸收光谱法 发射光谱法 原子光谱法 分子光谱法 原 子 发 射 原 子 吸 收 原 子 荧 光 X 射 线 荧 光 原 子 吸 收 紫 外 可 见 红 外 可 见 核 磁 共 振 紫 外 可 见 红 外 可 见 分 子 荧 光 分 子 磷 光 核 磁 共 振 化 学 发 光 原 子 发 射 原 子 荧 光 分 子 荧 光 分 子 磷 光 X 射 线 荧 光 化 学 发 光 三种光分析法测量过程示意图 2.3 光吸收定律及光度法误差 光吸收的表示 光吸收定律 光度法误差 * 图2-5 紫外-可见光辐射吸收示意图 2.3.1 光吸收的表示 (1)透光率 (2)百分透光率 (3) 吸光度 (4)透光率与吸光度关系 2.3.2 Lambert-Beer定律（平行单色光，稀溶液） 当一束平行单色光通过均匀溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度C及液层厚度b的乘积成正比。 I0－入射光强度 T －透光率 I －出射光强度 C －溶液浓度 A －吸光度 b －液层厚度 a－吸收系数 * Lambert定律： 当溶液的浓度一定时，A∝b Beer定律： 当液层厚度一定时，A∝C 2.3.3 吸光系数 物理意义：吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。 吸光系数是定性和定量的依据。 吸光系数越大，表明该物质的吸光能力越强，灵敏度越高。 * 2.3.3 吸光系数 * 摩尔吸收系数——ε ：一定波长时，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm的吸光度，单位为L·mol－1·cm－1。 百分吸收系数—— ：一定波长时，溶液浓度为1%（1g/100mL），厚度为1cm的吸光度，单位为100mL·g－1·cm－1。 换算关系： 吸收度的加合性 * 2.3.4 光度法的误差 偏离Beer定律的因素 1. 化学因素 非单色光 2. 光学因