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第四章 误差及实验数据的处理 §4.1 误差的基本概念 §4.2 随机误差的正态分布 §4.3 有限测定数据的统计处理 §4.4 提高分析结果准确度的方法 §4.5 有效数字及其运算规则 §4.6 Excel在实验数据处理的应用 准确度: 例题：分析天平称量两物体的质量各为1.6380 g 和0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381 g 和0.1638 g，计算其误差？ 讨论: 真值 理论真值:理论组成,纯物质中元素的理论含量 计量学约定真值:长度,质量,物质的量单位 相对真值:标准试样,标准参考物质 二、精密度与偏差 极差R=xmax-xmin 中位数xm 数据排列由小到大，奇数时中间的数，偶数时中间两数的平均值 数据有分散性与集中性 分散性：偏差与极差 集中性：平均值与中位数 3、标准偏差（Standard Deviation） 三、 准确度与精密度的关系 四、系统误差与随机误差 （1）系统误差 随机误差的正态分布 随机事件以统计形式表现的规律性称为统计规律。 偶然误差对测定结果的影响是服从统计规律的。 正态分布曲线 N (μ,σ2 ) 一、t 分布曲线 不同点： 正态分布：u 一定，相应的概率一定。 t 分布：t 一定，相应的概率并不一定，还与自由度有关。 t 值表 二、平均值的置信区间 2、已知样本标准偏差s时 ： 1、平均值与标准值的比较(t检验法) 例题：用一种新方法来测定含量为11.70 mg/kg的标准试样中铜含量，五次测定结果为：10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 2、F 检验法 (方差比检验)： 置信度95%时 F 值 例题：甲、乙二人对同一试样进行测定，得两组测定值： （甲）1.26, 1.25, 1.22（乙）1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法精密度是否有无显著性差异？ 3、两组数据平均值之间的比较 例题：甲、乙二人对同一试样进行测定，得两组测定值： （甲）1.26, 1.25, 1.22（乙）1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法是否有无显著性差异？ 四、可疑测定值的取舍 2、Q 值检验法 Q 值表 G (p，n)值表 例题：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25、1.27、1.31、1.40， 用Grubbs检验法和 Q 值检验法判断 有无离群值。 二、减小分析过程中的误差 三、分析化学中的质量保证 和质量控制 质量保证：是指为了保证产品、生产(测定)过程及服务符合质量要求而采取的有计划和系统的活动。 质量控制：是指为了达到规范或规定的数据及质量要求而采取的作业技术和措施。 §4.5 有效数字及其运算规则 有效数字的讨论： （4）数据中零的双重作用 二、数字修约规则 三、有效数字的运算规则 2、乘除法运算 §4.6 Excel在实验数据处理中 的应用 略 fs大：方差大的数据的自由度；fs小：方差小的数据的自由度。 解：n甲 = 3 S甲 = 0.021 n乙 = 4 S乙 = 0.017 查表，F 值为 9.55，说明两组的方差无显著性差异。 适用于： 对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价； 对两个单位测定相同试样所得结果进行评价； 对两种方法进行比较，即是否有系统误差存在； 前提： 两个平均值的精密度没有大的差别。 （F 检验法； t 检验法） t 检验法： 若 t t表 ，则与已知值有显著差别(存在系统误差)。 若 t ≤ t表，正常差异（偶然误差引起的）。 解：n甲 = 3 S甲 = 0.021 n乙 = 4 S乙 = 0.017 0.09– 0.04 = 0.05的值由系统误差产生。 根据 t 分布规律，偶然误差允许最大值为： f = 3 + 4 – 2 = 5，T0.95，5 = 2.57， 二人测定结果之间存在显著性差异。 在测定的一组数据中，对个别偏离较大的测定数据(称为离群值) 是保留？还是弃去？ 离群值的存在对平均值、精密度会造成相当大的影响。如：0.001、0.002、0.009. 可疑数据的取舍—过失误差的判断 2-* 　　) 　　检验步骤 　　(1)去掉可疑值，求余下的值的平均值X好