气相色谱法 仪器分析选修课课件教学 讲义.ppt

二、气相色谱分析法; 气相色谱分析法的概述 气相色谱法基本原理 气相色谱柱 气相色谱法检测器 气相色谱分离操作条件 气相色谱定性定量分析 毛细管柱气相色谱 顶空气相色谱法 超临界流体色谱法;气相色谱分析法概述 气相色谱法的分类 气相色谱法的特点 气相色谱色谱仪 气相色谱图及常用术语 ;1. 气相色谱分析法概述 气相色谱法 (gas chromatography，GC) 以气体作为流动相的色谱法叫气相色谱法. 只要在450℃以下有1.5KPa-10KPa的蒸汽压且热稳定性好的有机及无机化合物都可用气液色谱分离。;1.1气相色谱法的分类1.固定相状态 GLC——分离气态物质或低沸点化合物；  GSC——选择性好，应用广泛；2.色谱分离原理 分配色谱（GLC）  吸附色谱(GSC) 3.色谱柱操作形式 填充柱色谱和毛细管柱色谱。;1.3 气相色谱仪;1.4.1 色谱峰 色谱图（chromatogram）：柱后流出物经检测器时，各组分产生的响应信号，对时间或载气流出体积的关系曲线图称为色谱图。或色谱流出曲线。反映各组分浓度随时间的变化及在柱内运行情况。色谱峰（chromatographic peak）：色谱图中突出部分称为色谱峰。;色谱峰描述术语;色谱峰的个数、位置、大小和形状？;流出曲线的意义 色谱峰数=样品中单组份最少个数 色谱保留值——定性依据 色谱峰高和峰面积——定量依据 保留值或区域宽度——色谱柱分离效能指标 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据。 ;1.4.2 色谱峰常用三组参数描述： 色谱峰位置和个数：保留值，用于定性分析。 色谱峰面积或峰高；由于定量。 区域宽度（标准偏差、峰宽或半高峰宽）衡量柱效。 W0.607h=2?;（1）基线（baseline）：仅有载气通过检测器系统时所产生响应信号的曲线。反映检测系统噪声大小。 （2）保留值(retention time)： 色谱峰位置t、V tR：（retention time）组分从进样到出现峰最 大值所需要的时间。 tM：（dead time）不被固定相滞留的组分， 从进样到峰最大值所需要的时间。 tR ：（adjusted retention time） tR ＝ tR－ tM; r i.s值越大，两组分的色谱峰相距越远，分离得越好;（3）峰面积和峰高peak area ：色谱峰与峰底间的面积。 用A表示。peak height：峰最大值到峰低的距离。 用h表示。反映组分含量，定量分析。;§12-1 分析流程及常用术语;意义： K由热力学性质决定，随柱温和柱压变化； 组分的特征值； K越大，出峰越慢； 选择适宜的固定相可改善分离效果； K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。;§12-1 分析流程及常用术语;分配系数Ｋ、分配比ｋ与保留值的关系;2 气相色谱法基本原理 塔板理论(theoretical plate number, N热力学)，解释色谱峰形正态分布，定量表示色谱柱的分离效率（简称柱效）。 2.1 塔板理论的假设：样品各组分多次分配平衡 2.2 柱效能指标： ①理论塔板数：是衡量柱效能的物理量。用n表示。 n=5.54（tR /Wh/2）2 n=16（tR /W）2 ; ②理论塔板高：单位理论塔板的长度。H=L/n 。 ③有效塔板数：减去死时间后衡量柱效能的物理量。 neff =5.54（tR/Wh/2）2 neff =16（tR/W）2 柱效能评价： ①柱长一定，n或neff 越大，H越小，柱效越高。 ②同一色谱柱对不同样品组分的柱效能不同。 ③同一组分在相同峰位置时峰越窄，柱效能越高。; 气相色谱分离过程;分配系数 K;2.3速率理论贡献： 速率理论（动力学）峰变宽原因，载气流速对n影响 速率方程：van Deemter方程 H=A+B/u+Cu （1）涡流扩散项A；固定相对流动组分的阻碍。 （2）分子扩散项B/u；样品组分的浓度梯度，产生浓差扩散，引起峰扩张。 （3）传质阻力项Cu；组分扩散分配受的传质阻力。 总之，为提高柱效，必须使涡流扩散、分子扩散、传质阻力各项都减小。;? 具体措施： ①进样时间要短。 ②填料粒度要小。 ③改善传质过程。 ④适当的流速。 ⑤较小的检测器死体积。 ;3、气相色谱柱 3.1 固定相的类型及要求 3.2 固定相的选择 3.3填充柱的制备;3、气相色谱柱 色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。 1）