第二章 生物材料特性（S第三节 聚集性能）技术方案.pptVIP

第四节 聚集性能 高分子—— 是相对分子质量特别大的有机化合物的总称 又称 高聚物 聚合物 高分子 是以C、N、O、S为主要骨架， 通过共价键的形式连接而成的一类大分子物质。 一般相对分子质量小于500的称为低分子物质， 大于500的称为高分子物质。 高分子的相对分子质量通常为103－106 几种物质的相对分子质量 高聚物——是由大分子链所组成的。 高聚物的化学组成不同， 材料的微观结构有很大差异， 可从不同的层次反映高聚物结构特点及性能。 大分子链的组成 组成元素和结合键等 ↓ 大分子链的构型 由共价键固定的空间几何排列 ↓ 大分子链的构象 键的热运动特点及其空间形态 ↓ 大分子链的聚集态 分子间力、结晶等 ↓ 高聚物的高级结构 改性填料、异种链的共混改性等 一、高聚物的聚集状态 高聚物分子间作用力的大小 不仅和相对分子质量有关， 还与大分子链之间的排列情况有直接联系。 当大分子链呈有序的周期性排列时， 高聚物处于结晶型聚集态， 分子间力大大增加； 大分子链呈无序的无规则排列时， 高聚物处于非结晶型聚集态。 要获得完全晶态结构的高聚物是非常困难的。 一般 高聚物是 ——结晶和无规则线团非晶态结构共存的复合物 高聚物中 结晶区域比例 称——结晶度 30％～80％ 高聚物组织构成示意图 高聚物结晶度的大小可直接影响材料的性能。 高聚物结晶度高， 则结晶态分子紧密集聚， 链运动困难，分子间作用力增强。 高聚物的强度、刚度、熔点、密度、折光指数、 耐热性、抗溶性等随着结晶度的提高而增加， 但弹性、断裂伸长率、冲击强度等 随着结晶度增加而降低。 二、三种物理状态 线型无定型高聚物的变形量－温度曲线 称为——热机械曲线 它是 在不同温度下， 测定试样受恒定载荷作用 所产生的变形量。 随着温度的变化， 线型无定型高聚物可处于 玻璃态、高弹态 和黏流态。 线形无定型高聚物的热机械曲线 表为高聚物力学三态的分子机理和力学行为特征。 高聚物没有气态， 因为升温达到低于气化温度时， 大分子链已分解。 高聚物的力学行为和分子机理 （一）玻璃态 高聚物的温度低于Tg时处于的状态为玻璃态。 从玻璃态转向高弹态的温度 ——称为玻璃化温度(Tg)， 是高聚物的重要特征温度。 处于玻璃态的高聚物在受力时， 应力和应变成正比， 它的弹性变形一般很小， 具有一定的刚度。 高聚物的热机械曲线 所有室温下处于玻璃态的高聚物统称为塑料。 显然， 塑料的玻璃化温度均高于室温。 例如， 聚苯乙烯的 Tg＝ 80℃， 有机玻璃的 Tg＝ 100℃， 尼龙的 Tg＝ 50℃， 聚碳酸酯的 Tg＝ 150℃。 （二）高弹态 高聚物在 Tg～Tf 温度段称为高弹态， 又称橡胶态。 Tf 称为黏流温度，是高弹态向黏流态转化的温度 也就是开始熔化的温度。 高弹态为高聚物所独有， 也是橡胶的使用状态。 高聚物的热机械曲线 所有室温下处于高弹态的高分子材料 统称为——橡胶。 橡胶的玻璃化温度都低于室温。 例如， 天然橡胶的 Tg＝－73℃ (工作温度为－50～120℃)， 硅橡胶的 Tg＝－120℃ (工作温度为－70～275℃)。 高弹态的出现是高聚物中链段热运动的结果。 当T＞ Tg时，分子链动能增加， 同时热膨胀造成的链间自由体积也增大， 链段发生热运动。 高聚物受外力作用时， 分子链通过链段运动调整构象， 使原来蜷曲链沿受力方向伸展， 结果宏观上表现为产生很大的变形。 当外力去除后， 分子链又恢复至蜷曲状态，变形消失。 实际上， 玻璃化温度 Tg 就是高聚物中热运动单元的链 发生热运动的分界温度。 低于 Tg，链段运动被冻结； 高于 Tg，链段热运动发生。 Tg 的高低及其变化规律， 对于高聚物的应用和加工成型具有重要意义。 （三）黏流态 温度高于黏流温度 Tf时， 高聚物成为黏态熔体。 熔体可以流动， 并产生不可逆的永久变形。 熔体的流动变形量 是大分子链的质量中心移动的结果。 黏流态是高聚物成型加工成制品的工艺状态。 高聚物的热机械曲线 三、结晶高聚物的流变行为 结晶高聚物不同于其他晶体物质， 其特点在于它的体系中不仅有部分结晶， 还有部分非结晶的存在。 对于结晶高聚物来说，在结晶区中，分子链规整排列 链段的自由运动是无法进行的 而 在非结晶区域中，将保持无定型高聚物的特性， 所以 结晶高聚物除了存在3种物态 (玻璃态、高弹态和黏流态)之外， 还存在一种韧而硬的皮革态， 在 Tg温度以上和晶体相熔点(Tm)以下的 温度之间可表现为皮革态的特性。 皮革态实际上 是结晶态和非结