总论和第一节.ppt

第十四章 核磁共振波谱法 (nuclear magnetic resonace spectroscopy) 第一节 核磁共振波谱法的基本原理 (2)质量数为奇数，电荷数可为奇数，也可为偶数的核， I为半整数（I=1/2、3/2、5/2、……）。如 等，核磁矩不为零，其中I=1/2的核是目前核磁共振研究与测定的主要对象。 （二）原子核共振吸收 进动频率（v）与外加磁场强度（H0）的关系可用 Larmor方程表示： 例如氢核，在Ｈ0＝1.4092T的磁场中，进动频率υ为60MHz，吸收υ0为60MHz的无线电波，而发生能级跃迁。跃迁结果，核磁矩由顺磁场(m＝1/2)跃迁至逆磁场(m＝-1/2)。 （4）Δm=±1：由量子力学的选择规律可知，只有Δm=±1的跃迁才是允许的，即跃迁只能发生在相邻两个能级。 如对于I=1的核，有3个能级：m=1，0，-1，跃迁只能发生在m=1与m=0或m=0或m=-1之间。 所以共振吸收条件为： 1）核具有自旋，即为磁性核； 2）必须将磁核放在强磁场中，才能使核的能级差显示出来； 3） v0=v 4） Δm=±1 三、自旋弛豫 氢核无外磁场时，核磁矩取向是任意的，将氢核置于低 外加磁场后，跃迁所需能量很小，如1H，在1.4T的外磁场中，能级差很小： ΔE 换算成波长： 即在1.4T外磁场中，1H能级差很小，只需吸收5m的辐射就能发生跃迁， NMR信号的灵敏度较小。 氢核在外加磁场中，低能态核（n+）和高能态核（n- ）的比例服从Boltzmann分布： 式中k为Boltzmann常数，其他符号含义同前。 例如 当H0=1.4092T(相当于60MHz的射频)，温度为300K时，1H核数之比为： 即低能态的核数仅比高能态的核数多十万分之一。 而核磁共振信号就是靠所多出的约十万分之一的低能态的氢核净吸收而产生的。 当n(-1/2)= n(1/2)时，这时不会再有射频吸收，NMR信号即消失。这种现象称为“饱和”，即低能态的核等于高能态的核。 所以在测定波谱时，必须尽量避免强照射或照射时间过长。 根据Boltzmann方程，提高外磁场强度和降低工作温度，可减少 的值，提高观察NMR信号的灵敏度。 自旋驰豫 （1）自旋-晶格弛豫 ：处于高能态的核自旋体系将能量传递给周围环境（晶格或溶剂），自己回到低能态的过程，称为自旋-晶格驰豫，也称为纵向驰豫。 （2）自旋-自旋弛豫 ：处于高能态的核自旋体系将能量传递给邻近低能态同类磁性核的过程，称为自旋-自旋驰豫，也称为横向驰豫。 自旋弛豫 ：实际上在兆赫射频范围内，高能态核的自发辐射的概率近似为零。高能态的核往往通过一些非辐射途径回到低能态，这种过程称为核自旋驰豫。 第二节 核磁共振仪 核磁共振仪按扫描方式不同可分为两大类：连续波谱核磁共振仪和脉冲傅立叶变换核磁共振仪。 一、连续波谱核磁共振仪 1.连续波（continuous wave;CW）:是指射频的频率或外磁场的强度是连续变化的，即进行连续扫描，一直到被观测的核依次被激发发生核磁共振。 （1）CW-NMR的基本构造：磁铁、探头、射频发射器、射频接收器、扫描发生器、信号放大及记录仪组成。 * * * * * * * * * * NMR 要求： 1.掌握自旋类型和核磁共振波谱法的原理； 2.了解核磁共振波谱法的发展历史； 3.了解核磁共振波谱仪。 总论和第一、二节 1.核磁共振的产生：在外磁场的作用下，一些原子核能产生核自旋能级分裂，当用一定频率的射频照射分子时，可引起原子核自旋能级的跃迁，吸收一定频率的射频，即产生核磁共振(nuclear magnetic resonace ; NMR)。 2.核磁共振波谱：以核磁共振信号强度对照射频率（或磁场强度）作图，即为核磁共振波谱(NMR spectrum) 3.核磁共振波谱法：(NMR spectroscopy； NMR)是利用核磁共振波谱进行结构（包括构型和构象）测定、定性和定量分析方法。 总 论 4. NMR发展简史：　 1945：美物理学家Block 和Purcell同时发现NMR现象，为此，他们1952年获诺贝尔奖。　 1950：W.G. Proctor 和当时旅美学者虞福春发现NH4NO3 中14N 的共振谱线为两条，说明同一核在不同化学环境会表现出不同的核磁共振信号（化学位移δ不同）； 1953：出现第一台30MHz连续波核磁共振波谱仪； 1966：高分辨核磁共振谱仪出现； 1970：R. R. Ernst 创立脉冲傅里叶变换核磁共振； 　1970