10－催化重整过程.pptVIP

* 国内重整装置限制原料的氯含量和水含量不大于5 μg/g ；UOP公司规定不大于0.5和2.0 μg/g 。 实际过程通过判断催化剂上的氯含量，然后采用注氯、注水的办法维持最适宜的催化剂含氯量及水－氯平衡。 * 3、中毒 分永久性中毒和非永久性中毒。前者其催化剂活性不能恢复，后者在更换无毒原料后，活性可以逐渐恢复。 （1）永久性毒物 As、Pb、 Mo、Fe、Cu、Hg、Ni等。 砷与铂形成合金，催化剂上As200 μg/g ，催化剂完全失活。要求As1～2 μg/kg. * （2）非永久性毒物：硫、氧、氮 含硫化合物： 在重整条件下，生成硫化氢，导致脱氢活性下降，裂化能力上升，芳烃和液收下降。 原料油的硫含量应在0.15～0.5 μg/g ；原料不含硫，催化剂活性可恢复。 * 含氮化合物： 碱性氮和催化剂的酸中心结合，降低催化剂的酸功能，抑制催化剂的加氢裂化、异构化和芳构化。中毒后可以通过提高温度、增氯来消除，产率不受严重影响，但降低催化剂的寿命。 CO\CO2： 再生过程生成CO和CO2， CO与铂生成络合物Pt(CO)4。 * 四、重整催化剂的再生 催化剂的再生包括：烧焦、氯化更新和干燥三个程序： 1、烧焦-用含氧气体（N2）烧去催化剂上的积炭。 固定床反应器： 反应停止进料－降温－氮气赶掉氢气－再生，再生逐步升温，分段进行，控制氧量和温度。 移动床—连续再生： 类似于催化裂化的反应和再生过程。 * 2、氯化更新 烧焦时，铂晶粒聚结长大，分散度降低；烧焦会导致氯的大量流失。 氯化：在空气流中进行，1～2%的氯（二氯乙烷） 更新：在540℃、空气流中氧化更新，使铂表面氧化，晶粒再分散。 3、干燥 在540℃，空气作为循环气体。 * 第四节 催化重整工艺流程和反应器 生产高辛烷值汽油目的： 原料预处理 重整反应 原料 高ON汽油 * 生产BTX目的： 原料预处理 重整反应 原料 BTX 芳烃分离 * 一、催化重整原料及预处理 重整催化剂昂贵、易中毒，需要适当的原料。 1、原料选择 （1）馏分组成 根据目的产品的需要，选择不同的馏分。 * 目的产品 沸点范围（℃） 苯 60～85 甲苯 85～110 二甲苯 110～145 苯—甲苯—二甲苯 60～145 高辛烷值汽油 90～180 轻芳烃—汽油 60～180 * 沸点小于60 ℃的烃分子碳数小于6，不能生成芳烃。所以重整原料的初馏点要大于60 ℃，过多的轻组分降低重整效率。 终馏点一般为180 ℃（生产汽油），因为芳构化后沸点升高6～14 ℃。 * （2）族组成 环烷烃全部转化为芳烃所能生成的芳烃量称为芳烃潜含量。 芳烃潜含量% =苯潜含量%+甲苯潜含量%+C8芳烃潜含量% 苯潜含量% = C6环烷烃%×78/84 + 苯%（原料中） 甲苯潜含量% = C7环烷烃%×92/98 + 甲苯% C8芳烃潜含量% = C8环烷烃%×106/112 + C8芳烃% 良好的重整原料要求环烷烃含量高。 * 重整转化率（％） =芳烃产率（％）/芳烃潜含量（％） 铂铼重整及多金属重整，使相当一部分烷烃转化成芳烃，重整转化率100%。 * 2、原料预处理 （1）预脱砷（1～2 μg/kg) 方法：硫酸铜吸附法、氧化法（H2O2、KMnO4）、加氢。 （2）预分馏：拔顶、去尾、取中。 （3）预加氢： 除S、N、O和As、Pb、Cu、Hg、Na 。 （4）脱水 * 杂质 含量 杂质 含量 硫 0.15~0.5 氮 ≤0.5 氯化物 ≤0.5 砷 ≤1 μg/kg 水 ≤2 氟化物 ≤0.5 铅 ≤10 磷化物 ≤0.5 铜 ≤10 溶解氧 ≤1.0 重整原料中杂质含量的限制要求，μg/g * 二、固定床半再生式催化重整工艺流程 1、原料预处理部分 1－预分馏塔；2－预加氢加热炉；3，4－预加氢反应器；5－脱水塔 * 2、重整反应部分 1，2，3，4－加热炉；5，6，7，8－反应器；9－高压分离器；10－稳定塔 * 三、移动床反应器连续再生式催化重整 1、工艺特点 （1）催化剂可以频繁再生； （2）反应条件苛刻： 低反应压力：0.35～0.8MPa 低氢油比：1.5～4 高反应温度：500～530℃ （3）有利于烷烃的芳构化反应