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磷酸铁锂正极材料 磷酸铁锂电池中的原理 磷酸铁锂的合成 应用中的问题 橄榄石结构 在 LiFePO4 结构中 ,由于八面体之间的 PO4 四面体限制了晶格体积的变化 ,影响 Li原子在充放电过程中的嵌入和脱出 ,使 LiFePO4 的离子扩散速率较低;由于没有连续的 FeO6 共边八面体网络 ,不能够形成电子导体 , 电子的传导只能通过 Fe-O-Fe进行 , 使 LiFePO4 的电子导电率较低 。 磷酸铁锂的两大缺点:离子扩散速率低、电子导电率低 针对 LiFePO4 扩散速率低和电子电导率低的缺点 ,研究者对 LiFePO4 进行了改性研究 (1)改进合成工艺。通过采用不同的原料 ,不同的合成方法制备粒径较小的 LiFePO4 ,使得 Li 的扩散路程缩短 ,促进 Li 的脱出和嵌入 ,改善 LiFePO4 正极材料的电化学性能; (2)包面包覆导电材料 ,合成 LiFePO4 /导电物质的复合物 (3)掺杂改性 磷酸铁锂的各种合成方法 高温固相法 以草酸亚铁或乙酸亚铁等二价铁与锂盐化合物混合均匀,在惰性气氛下高温制得。 碳热还原法 碳酸锂(或氢氧化锂、醋酸锂及草酸锂等)、磷酸铁为原料混合均匀,加入碳源化合物,在保护气氛(氮气、氩气或它们与氢气的混合气体)中经300~400℃加热3~6小时进行预处理,然后在500~800℃煅烧4~24小时,冷却后可得磷酸铁锂粉体材料。 液相法 1 水热法 2 溶胶—凝胶法 3 共沉淀法 磷酸铁锂 蔗糖 磷酸铁 碳酸锂 FePO4+LiCO3+C LiFePO4+C 白色固体粉末 淡黄色固体粉末 白色晶状固体粉末 高温 磷酸铁锂电池的工作原理 图一 图二 磷酸铁锂电池的工作原理 1、电池充电时,Li+从磷酸铁锂晶体的010面迁移到晶体表面,在电场力的作用下,进入电解液,穿过隔膜,再经电解液迁移到石墨晶体的表面,然后嵌入石墨晶格中。与此同时,电子经导电体流向正极的铝箔集电极,经极耳、电池极柱、外电路、负极极柱、负极耳流向负极的铜箔集流体,再经导电体流到石墨负极,使负极的电荷达至平衡。锂离子从磷酸铁锂脱嵌后,磷酸铁锂转化成磷酸铁,其晶格结构变化如上图-2。 磷酸铁锂电池的工作原理 2、电池放电时,Li+从石墨晶体中脱嵌出来,进入电解液,穿过隔膜,再经电解液迁移到磷酸铁锂晶体的表面,然后重新经010面嵌入到磷酸铁锂的晶格内。与此同时,电池经导电体流向负极的铜箔集电极,经极耳、电池负极柱、外电路、正极极柱、正极极耳流向电池正极的铝箔集流体,再经导电体流到磷酸铁锂正极,使正极的电荷达至平衡。 高安全性 高倍率性 高一致性 高循环寿命 高比容量 高低温性能 高抗滥用能力 低总成本 实际应用中的要求 磷酸铁锂的优点 1、寿命长 2、使用安全 3、耐高温(电热峰值) 4、无记忆效应 5、耐过充性能良好 2011.05.26 * *
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