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第八章 高分子吸附剂absorbent polymer  吸附材料的分类： 吸附性高分子材料的种类 8.1.1吸附性高分子材料的发展现状 最早——天然吸附剂：如活性炭、硅藻土、氧化铝、纤维素等 近年来——合成高分子吸附剂：离子交换树脂、高分子螯合剂、亲脂性高分子吸附树脂、高吸水性树脂等的广泛应用 8.1.2吸附性高分子材料的结构及制备方法 依外观形态，吸附性高分子材料可分为： 微孔型（凝胶型） 大孔型 米花型 大网状 1.微孔型吸附树脂 颗粒状，干燥状态下微孔很小，使用时必须溶胀 制备方法：悬浮聚合或反相悬浮聚合 交联剂的使用量20％，决定树脂孔径 2.大孔型吸附树脂 干燥状态下树脂内部即 有较高的孔隙率、较大 的孔径和大量的孔洞， 可在非溶剂中使用 制备方法：悬浮聚合或反相悬浮聚合，体系中加有惰性溶剂——稀释、成孔 交联剂的使用量20％，树脂孔隙率与惰性溶剂性质和用量有关 3.米花状吸附树脂 白色不透明颗粒、具多孔性、不溶解性和较低的体积密度，在非溶胀条件下使用 制备方法：本体聚合 交联剂的使用量0.1％-0.5％ 4.交联网状吸附树脂 三维交联的网状聚合物 制备方法：线性聚合物经交联反应而得，聚合中需加入成孔剂 8.1.3聚合物化学结构与吸附性能之间的关系 吸附的作用力包括： 范德华力 氢键 配位键 静电引力 对不同结构和性质的物质表现出不同的作用力 1.分子结构对吸附性能的影响： 包括三个层次： 化学组成与功能基团 聚合物的链结构和超分子结构 吸附树脂的宏观结构 化学组成与功能基团的影响 元素组成：如含O、N、S、P等配位原子，则具有潜在的配位能力 功能基团：决定树脂的吸附选择性，如离子交换树脂 分子极性的影响：相似相容，吸附与树脂自身极性相近的物质 聚合物链结构和超分子结构的影响 链结构包括主链结构、分支结构及交联程度等 超分子结构包括结晶度和取向度 吸附树脂的宏观结构 包括孔隙率、孔径大小和分布以及比表面积等 影响吸附剂的吸附量、机械强度和吸附速度 2.外界条件对吸附性能的影响： 包括温度，介质、溶液粘度、流动相流速等的影响 温度 温度升高，吸附量下降，吸附速率提高 介质 吸附竞争关系 包括非离子型吸附树脂，高分子螯合剂、离子型高分子吸附树脂 ，高吸水性树脂等 8.2.1非离子型吸附树脂 依范德华力进行吸附 应用：在色谱柱中作为担体和固定相 污染物富集材料 物质提取和分离纯化 例如：聚苯乙烯－二乙烯苯交联吸附 树脂 1.聚苯乙烯－二乙烯苯交联吸附树脂 是使用最多的聚合物骨架材料 1.硝化、还原、酰化 1.溴化、锂化 2.聚甲基丙烯酸酯－双甲基丙烯酸乙二酯交联吸附树脂 仅次于聚苯乙烯型树脂 如水解 如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚酰胺、聚乙烯亚胺、纤维素衍生物等 8.2.2高分子螯合剂 聚合物骨架上有能和金属离子配位的螯合功能基(O、N、S、P、As、Se等)，可对金属离子进行选择性螯合 应用：分析检测 贵重金属的富集 污染治理和环境保护 催化剂、光敏材料和抗静电剂 分类 天然高分子螯合剂 合成型高分子螯合剂 1.氧为配位原子的高分子螯合剂 是使用最多的聚合物骨架材料，如聚乙烯醇： 冠醚： 2.氮为配位原子的高分子螯合剂 如含有胺基的高分子螯合剂： 8.2.3离子型高分子吸附树脂 是一种在聚合物骨架上含有离子交换基团的功能高分子材料，与环境中的离子基团相互作用，发生吸附－脱附过程，称作离子交换树脂 1.离子型吸附树脂的结构和特点 结构主要包括两部分： 高分子骨架——聚苯乙烯、聚丙烯酸衍生物、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙烯基吡啶等 离子交换基团——-可分为强酸型、弱酸型、强碱型、弱碱型、酸碱两性和氧化还原型六种；或分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂 离子型吸附树脂与高分子螯合剂比较 作用机理不同： 螯合剂——配位键 离子交换树脂——离子键 作用对象不同： 螯合剂——金属离子 离子交换树脂——各种阳离子和阴离子 离子型吸附树脂的基本要求 良好的耐溶剂性：交联 良好的稳定性：使用寿命、反应惰性 良好的机械性能：不碎、不裂、不变形 一定的离子交换容量：有效交换点多 选择性吸附能力：用于分离