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第二章 气固相催化反应本征及  宏观动力学方程 本章主要讨论: 固体催化剂 气-固相催化反应本征动力学模型 气-固相催化反应宏观过程与催剂颗 粒内气体的扩散 内扩散有效因子 §2.1 固体催化剂 内容包括: 第二章第一节、第二节部分P35－38到化学吸附与物理吸附的区别;第二章第八节部分P68固体催化剂的失活;第一章第五节部分P25－26温度对单一反应速率的影响及最佳温度曲线。 思考题： 1. 什么是催化剂？它的基本特征有哪些？ 2. 什么是化学吸附作用？ 3. 气固相催化反应的本征反应步骤有哪些？ 4. 固体催化剂一般由哪几部分组成？ 5. 什么是孔容积（比孔容）和孔隙率？它们之间的关系如何？ 6. 真密度 ，假密度 ,堆积密度 是如何定义的？它们之间的关系如何？ 7. 根据Wheeler平行孔模型，怎样计算cat.的平均孔半径？ 8. 催化剂为何要进行活化和钝化? 9. 什么是预还原cat.，它有何优点？ 10. 什么是cat.的失活，失活原因有那些？ 11. 什么是暂时性中毒，永久性中毒？ 12. 什么是cat.的耐热温度？ 13. 物理吸附和化学吸附的区别有哪些？ 14. 温度是如何影响不可逆反应的速率的？对这类反应，设计反应器时，应考 虑哪些限制因素？ 15. 温度对可逆吸热反应的速率的影响与对不可逆反应的影响有何相似之处？ 16. 如何分析温度对可逆放热反应的速率的影响？ 17. 什么是最佳温度和最佳温度曲线？有几种方法可获得最佳温度曲线？ 18. 如何通过本征动力学方程推导最佳温度的计算式，用该方法推导的前提条 件是什么？ 相关公式 §2.2 气－固相催化反应本征动力学方程 一、吸附等温方程 （一）化学吸附速率的一般表达式 (2.2-1) 其中： ( ) 表示活性位，有时用“σ”或“X”表示。 (A) 活性吸附态的A分子。 化学吸附速率可以通过气体分子与固体表面碰撞过程的三种因素来建立，即 1．单位表面上的气体分子碰撞数 2．吸附活化能 Ea 3. 表面覆盖率θA 将化学吸附速率与上述三种因素之间的关系用数学式来表示，可得 (2.2-2) 式中，ra为吸附速率;σA为吸附比例常数。 影响脱附的因素有两种: 其一与表面覆盖率有关，用函数 表示， 其二与脱附活化能Ed有关，即与 成正比。 考虑上述两项因素，脱附速率可写成 (2.2-3) 式中，rd为脱附速率; 为脱附比例常数 净吸附速率r为 (2.2-4) 式(2.2-4)即为化学吸附速率的一般表达式。 （二）均匀表面吸附等温方程 均匀表面吸附层模型是由Langmuir提出的，该模型认为吸附过程遵循下列条件： 1）催化剂表面是均匀的 ; 2）吸附分子间没有相互的作用 ; 3）吸附和脱附可以建立动态平衡。 该模型实际上反映了一种理想情况，因此，该模型又称为理想吸附模型。 令 分别称为吸附速率常数和脱附速率常数。 又∵吸附速率与未覆盖表面分率(即空位率)成正比， 即 ; 脱附速率与表面覆盖率成正比