第六节 添加剂.pptVIP

7.5 硫化剂 不饱和橡胶——硫磺，含硫硫化体系（NR、IR、SBR、NBR、BR等二烯类橡胶 饱和橡胶——非硫硫化体系：ZnO(CR、氯化聚乙烯；有机过氧化物BPO、DCP（EPR) 硫磺测定： 游离的硫——亚硫酸钠法测定 总硫量——氧瓶燃烧法或元素分析仪、荧光X射线分析法 见特征元素的定量分析（第三节） ZnO含量的测定： （一）EDTA标准溶液的配制与标定 称取19g分析纯的EDTA溶于1000ml热水，冷却后过滤，用精锌标定 称取经表面处理的精锌0.12g，放入500ml锥形瓶，加少量水润湿，加盐酸溶液（1+1）3ml，加热溶解，冷却后加水至200ml，用氨水中和至pH为7～8，再加NH3-NH4Cl缓冲溶液10ml，用铬黑T作指示剂(5滴)，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色。同时做空白试验。 T——EDTA标准溶液对金属锌的滴定度，g/ml； m——金属锌的质量，g V——滴定锌所消耗EDTA标准溶液的体积，ml V0——空白试验所消耗EDTA标准溶液的体积，ml （二）试样的测定 称取0.15克试样(准至.0001毫克)于250毫升锥形瓶中，加20毫升水及2毫升盐酸（1+1），溶解后，加80毫升水，用氨水（1+1）调节pH为7～8（有Zn(OH)沉淀生成），再加10毫升NH3-NH4Cl缓冲溶液，用铬黑T作指示剂(约0.2克)，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色。 w——ZnO的质量分数； T——EDTA标准溶液对金属锌的滴定度，g/ml； V——试样消耗EDTA标准溶液的体积，ml； m——试样质量，g；1.2447为锌换算成氧化锌的系数 6.6 纤维处理剂 纤维处理剂主要是表面活性剂、表面活性剂与其他化合物的配合物、以及天然或合成高分子类。 所用表面活性剂：阴离子型，阳离子型，非离子型，两性型 1. 纤维处理剂的分离方法 将表面活性剂类的处理剂从纤维或织物上分离出来的方法一般是萃取。萃取液为乙醇/苯或二甲苯（2/1）混合溶剂。 萃取方法：将约10g织物用各200ml萃取液按下列顺序依次萃取：①三氯乙烷，②乙醇，③丙酮，④水，⑤0.1mol/L盐酸 将萃取液置于干燥器中干燥，首先称量有无抽出物，再考虑用适当的方法进行鉴别 在萃取液中也可能混入棉油、尼龙分解物、醋酸纤维素的微纤、聚酯纤维的微粒、纤维iezhong的污染物、染料、漂白剂等，因而在萃取液蒸干得固形物之前要先离心分离出杂质。 2. 表面活性剂的定性分析 红外光谱法：简便快速 薄层色谱法：取试样约0.1%~0.5%溶液，用毛细管移液管或微型注射器在硅胶G薄层或活性Al2O3G薄层下端点样，用溶剂展开，干燥后用碘蒸气显色。对于硅胶G薄层，展开溶剂采用己烷、氯仿、含5%丙酮的氯仿、丙酮、甲醇等。下图为山梨酸醇系已知化合物的TLC谱图，供检出未知试样时参照。 3. 分离分析 离子色谱分离 分离后得到的单组分再进一步用红外光谱、NMR、MS、GS/MS或LC/MS等仪器方法测定结构。 添加剂分析总思路 未知试样： 与聚合物分离 （萃取或沉淀法 ） 浓缩 色谱分离 （GC、HPLC、TLC、SFC ） 光谱定性分析 （FTIR、Roman、NMR ） 第六节 添 加 剂 6.1 增塑剂 增塑剂是改善高分子材料的柔性、延展性和加工性的添加剂。工业上需求最大的是聚氯乙烯和氯乙烯的共聚物。 增塑剂主要是酯类化合物，最常用的酯类是邻苯二甲酸、磷酸、己二酸、癸二酸、壬二酸或脂肪酸的酯。从结构上看，增塑剂分子中极性、可极化和非极性三类基团的存在情况，决定了它能否作为聚氯乙烯的增塑剂和是哪种类型的增塑剂。 从聚合物来看，纤维素酯类和丙烯酸类树脂的极性比聚氯乙烯大，所以与极性较大的增塑剂之间有较好的相容性。一般来说，醇的碳原子数为8－10的酯适合做聚氯乙烯的增塑剂，而较小的醇如甲、乙、丁醇适合于做纤维素酯、丙烯酸类树脂的增塑剂。非极性的高分子如天然橡胶、丁苯橡胶等要用矿物油做增塑剂。 （一）增塑剂的化学分析 1.混合增塑剂的鉴别方法 因为塑料的增塑剂经常混合应用。因而用萃取或者其他方法分离出的增塑剂不一定是单纯的化合物，也可能是一种混合物，甚至可能是与添加剂的混合物。所以进一步鉴别之前，要考虑是否有必进行有机分析中的分离操作。 一种初步判别方法是将萃取物溶于四氯化碳，在一根硅橡胶/寅式盐柱中用1.5％、2.0％、3.0％、4.0％异丙醚洗提，收集。然后测定各级分的密度、折射率、沸点以及用紫外光谱测定。如果各级分的测定结果一样，说明是一种成分。否则是混合物。 另一种方法是真空分馏萃取液。 2.增塑剂酸值和皂化值的确定 （1）酸值的测定 酸值是指中和1g试样所消耗氢氧化钾的毫克数，它表征了试样中游离酸的总量。 测定方法(参照ASTM