第三章 水化学 原理.pptVIP

4 水的离解平衡和pH值 （1） 水的离解 水是极性溶液，在一定温度下要分解为水合质子和羟基离子，它即使酸又是碱。 为了简便而不影响结论，通常将水合质子（水和氢离子）用H+表示，分解反应式： 根据质量作用定律，这个反应的平衡常数为 由于水的离解度很低，故可以把 看作常数，上式可改写为： 在温度为25℃时，K水=1.00×10-14 K水叫水的离子积。由于H+和OH-具有相等的摩尔浓度，所以纯水中H+及OH- * 实验测出在25℃时 水的离解度为 55.56为水的摩尔浓度。 水的离子积随温度而变化，温度升高，离解度加大。表3-11是水的离子积与温度关系。 水的离子积分与温度关系 温度℃ 水的离子积KW 中性溶液的pH值［H+］=［OH-］ 5 0.12×10-14 14.93 7.47 15 0.45×10-14 14.35 7.18 20 0.68×10-14 14.17 7.08 25 1.01×10-14 14.00 7.00 30 1.47×10-14 13.83 6.92 35 2.05×10-14 13.53 6.76 负对数值 * （2）pH值 pH值定义为氢离子的负对数，即pH=-lg［H+］ 对纯水而言：［H+］=［OH-］=10-7mol/L 故纯水的pH= lg［H+］=7 例：计算0.1mol/L的盐酸溶液和0.1mol/LNaOH溶液的pH各为多少？ 0.1mol/L盐酸溶液pH=-lg10-1=1 0.1mol/L氢氧化钠溶液的pH值是： pH=14-pOH=14-1=13 通常pH7作为溶液酸性和碱性的分界线。pH7，溶液呈酸性，pH7，溶液呈碱性。 5 二氧化碳与水的反应 大气中含有0.03％~0.04％的二氧化碳（体积比），CO2在水中的溶解度为0.5~1.0mg/L，地表水中含量是20~30mg/L。天然水中溶解的CO2约99％呈分子状态，称为游离二氧化碳，约1％与水反应生成碳酸。水中含有CO2会对设备的金属起腐蚀作用。 水中的碳酸化合物有不同的存在形态；溶于水的二氧化碳气体CO2；分子态的碳酸H2CO3；碳酸氢根 ；碳酸根 。这四种形态之间有下述的平衡关系： * 由上述反应方程式可以看出，［H+］浓度可以影响平衡的移动。 水中碳酸化合物相对含量与pH的关系 由图 可以看出： 1） pH≤4.3（甲基橙变化点）时，水中各种碳酸化合物全部转化成CO2.这也是水处理除碳器的工作基础。 2 ）当pH值升高时，平衡向右移动，［CO2］量减少， 增多； 3）当pH=8.3~8.4时，（酚酞的变色点）98％以上的碳酸化合物都转化成 。 4）当pH＞8.3时， 和 同时存在，随pH值升高， 减少， 升高，当pH=12时，几乎完全以 存在。 * 温度（℃） 0 40 80 100 120 140 180 374 蒸汽压（Pa） 6.1×102 7.4×103 4.7×104 1.0×105 2.0×105 3.6×105 1.0×106 2.2×107 * * 第三章 水化学 原理 2009 * 水化学在核电厂工程中占有很重要的地位，不论是压水堆核电站、沸水堆核电站、还是高温气冷堆都离不开水及水溶液。也就离不开水化学化工技术。在压水堆核电站中，堆芯的冷却剂为含有LiOH和硼酸的水溶液，二回路和蒸汽发生器也用水作为介质。单回路的沸水堆核电站采用水作为堆芯冷却剂及传热介质。高温气冷堆的二回路也是用经氢氧化铵和联胺处理的水溶液。核电站的能量传递主要依靠水及水溶液。而核电站日常院校故障中也许多发生在水及其化学方面。为什么水及水溶液在核电站工程中得到广泛应用，这是由于水及水溶液的基本化学性质决定的。 一 水的基本性质 水的分子结构是以氧为核心，两个氢原子是104°31′的H-O-H夹角。氧原子的8个电子中有两个电子与氢原子联系在一起，还有两对电子与临近的水分子形成氢键。水分子在水汽状态（气相）O-H的距离是0.9568?，在冰中的距离是0.99?。水的性质主要由分子构造和氢键决定的。右图是水分子和水分子键的氢键结构。 图3-1 水分子和氢键结构特性示意图 * 什么是氢键？，氢键是氢原子同时和两个电负性很大而半径较小的原子（例如O、N等）结合所形成的一种特殊的原子间作用力。氢键的作用力比通常化学键要小得多。在不同温度下，水中氢键数不同，见下表数据。表中C0-单分子份额，C1-由一个氢键缔合的分子数额，C2-有双氢键的分子份额。 水中各类氢键的比例% t,℃ C0 C1 C2 t,℃ C0 C1 C2 6 27 42 31 47 36 43 21 21 31 42 27 61 38 43 19 39 33 44 23 72 40 42 18 冰的结构中氢键