ch3-1-2 3、天然水的性质 环境化学电子教案 PPT教材.pptVIP

;① 碳酸平衡的一般方程 CO2在水中形成酸，可同岩石中的碱性物质发生反应，并可通过沉淀反应变为沉积物而从水中出去。 在水和生物体之间的生物化学交换中，CO2占有独特地位，溶解的碳酸盐化合态与岩石圈、大气圈进行均相、多相的酸碱反应和交换反应，对于调节天然水的pH和组成起着重要作用。 对于CO2-H2O系统，水体中存在着CO2（aq）、H2CO3、HCO3-和CO32-等四种化合态，常把CO2(aq)和H2CO3合并为H2CO3*，实际上H2CO3含量极低，主要是溶解性气体CO2(aq)。因此，水中H2CO3*-HCO3--CO32-体系可用下面的反应和平衡常数表示： CO2(g)+ H2O H2CO3* pK0=1.47;（包括：CO2（g） CO2（aq）亨利常数KH 和：CO2（aq）+H2O H2CO3,平衡常数 即:[CO2(aq)]+[H2CO3]=[H2CO3*]） H2CO3* HCO3-+ H+ pK1=6.35 HCO3- CO32-+ H+ pK2=10.33 ;;; [H2CO3*]≈[CO2(aq)]=KHPCO2，所以cT=[CO2(aq)]/α0= [HCO3-] [CO32-] ;根据lgc—pH图（知道溶液pH可以估计其中各种形态碳酸的含量），教材P106图3-3，要求掌握总结特性以及几个临界点：pH6，溶液中主要是[H2CO3*]，pH=6-10.3，溶液中主要 是[HCO3-]，当pH10.3，溶液中主要是[CO32-]。另外需要注意的是，在封闭体系中cT始终不变，但是在开放体系中，cT则是可以变化的,随着溶液pH的升高而升高。 举例：自然情况下的水体 [H2CO3*]≈[CO2(aq)]=KHPCO2 =3.34×10-7molL-1Pa-1×(1.01325-0.03164)×105pa×0.0314%=10-5molL-1 所以在lgc—pH图上：lg[H2CO3*]=-5 ;由[HCO3-] 以及pK1=6.35得到：[HCO3-]= 所以在lgc—pH图上：lg[HCO3-]=pH-11.3 由[CO32-] 及pK2=10.33得：[CO32-]= 所以在lgc—pH图上：lg[CO32-]=2pH-21.6 ④碳酸平衡应用的实例 某条河流的pH=8.3，总碳酸盐的含量CTC=3×10-3molL-1。现在有浓度为 1×10-2molL-1的硫酸废水排入该河流中。按照有关标准，河流pH不能低 于6.7以下，问每升河水中最多能够排入这种废水多少毫升？ 解：由于酸碱反应十分迅速，因此可以用封闭体系的方法进行计算： ;pH=8.3时,河水中主要的碳酸盐为HCO3-，因此可以假设此时[HCO3-]=CTC=3×10-3molL-1，如果排入酸性废水，则将会使河水中的一部分HCO3-转化为H2CO3*，即有反应： HCO3-+H+→H2CO3* 当河水的pH=6.7时，河水中主要的碳酸盐类为HCO3-和H2CO3*。 ;度为1×10-2molL-1的硫酸废水的量V为： V=0.9258×10-3mol/(2×1×10-2molL-1)=0.0463L=46.3mL。因此相 当于每升河水中最多加入酸性废水46.3mL。 （2）天然水中的碱度和酸度 这里需要纠正一个经常犯的概念性错误，常有人把酸碱度和pH混 淆起来，其实这是两个不同的概念。 ①水的碱度（Alkalinity）：水接受质子能力的量度，指水中能 与强酸发生中和作用的全部物质，亦即能接受质子H+的物质总量. 碱度的主要形态为：OH-、CO32-、HCO3-。组成水中碱度的物质可 以归纳为三类： ; 强碱，如NaOH、Ca(OH)2等，在溶液中全部电离生成OH-离子； 弱碱，如NH3、C6H5NH2等，在水中一部分发生反应生成OH-离子； 强碱弱酸盐，如各种碳酸盐、重碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫化 物和腐殖酸盐等，它们水解时生成OH-或者直接接受质子H+。 后两种物质在中和过程中不断继续产生OH-离子，直到全部中 和完毕。 举例：我们说碱度和pH是两个不同的概念，可以通过一个例子说 明：一般pH反应的是水中氢离子的活泼程度，而碱度是能够与强 酸发生中和作用的全部物质，亦即能接受质子H+的物质总量。例 如摩尔浓度相同的NaOH和NaHCO3与同一浓度的HCl溶液反应。;NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2 NaOH+HCl=NaCl+H2O 二者消耗的HCl溶液是相同的，也就是说二者的碱度是相同的， 但是