化工资源及其初步加工安徽理工大学.pptVIP

《化工工艺学》2013-2014 武成利制作 第二章 化工资源及其初步加工 主要内容 煤的种类和特征 煤的化学组成 煤的生成过程及其岩相组成 煤的一般性质 煤有机质的化学结构 煤化工介绍 煤的种类和特征 根据成煤植物： 腐植煤：由高等植物形成的煤。 残植煤：由高等植物小稳定组分(角质、树皮、袍子、树脂等) 富集而形成的煤。 腐泥煤：主要由湖沼、泻湖中的藻类等俘游生物在还原环境 下经过腐败分解形成的煤。 根据煤化程度 煤化过程中一般有下列性质的变化 1．水分含量下降，早期较快，后期较慢。 2．碳的百分含量增加而氧的百分含量下降。 3．在达到最后阶段前，氢的百分含量变化很少。 4．挥发分一般下降。 5．热值(无水无矿物质基)先增加，达到平衡，到无烟煤稍 下降。 碳含量和挥发分(或固定碳)是决定煤阶的最可靠基础。 根据煤化程度的不同，腐植煤类又可分为泥炭、褐煤、烟煤及无烟煤。 ①泥炭 棕褐色或黑褐色的不均匀物质。自然风干燥后含水量25％—35％，泥炭中含有大量未分解的植物根、茎、叶的残体，木质素和碳水化合物的含量较高。含碳量为(碳)＜50％。此外，泥炭中还含有一种在成煤过程中开始形成的、可用碱抽出、用酸沉淀的新物质(即腐植酸)和可被某些有机溶剂抽出的酸性沥青。 ②褐煤 大多至褐色或暗褐色。无光泽，相对密度为1．1—1．4。随煤化程度的加深，褐煤颜色变深变暗，相对密度增加，紧密程度增加，水分减少、腐植酸开始增加，以后又减少；外表上已看不到未分解的植物组织残体，含碳量为M(碳)＝60％一70％，热值为23—27MJ/kg ③烟煤 灰黑色至黑色。燃烧时火焰长而多烟。不含有腐植酸、因它已溶合成为更复杂的中件的腐植质。硬度较大，多数能结焦，含碳量为w(碳)＝75％一90％，热值为27．2—37．2MJ／kg。在工业生产上，为更合理地利用煤炭资源，根据煤化程度，结合煤的挥发分和粘结性，又将烟煤细分为长焰煤、气煤、肥煤、焦煤和瘦煤等。 ④无烟煤 呈灰黑色，带有金属光泽，是腐植煤类中最年老的一种煤。燃烧时无烟，火焰较短，不结焦，含碳量一般在w(碳)＝ 90％以上，热值为33．4—33．5MJ/kg。 煤的化学组成和分子结构 化学组成 煤中有机物主要由碳、氢、氧及少量氯、硫和磷等元素构成，各种煤所合的主要元素组成见下表: 分子结构 煤的分子结构随煤化程度的加深而愈来愈复杂。但都以芳核结构为主，还具有烷基侧链和含氧、含氮、含硫基团。以它为原料来制取芳烃、稠环和杂环等类化合物(如苯类、酚类、喹啉、吡啶、咔唑等)，要比石油方便。 煤的生成过程及其岩相组成 一般认为，煤的生成过程与成煤时的植物、古气候、古地理及大地构造有密切联系。 成煤的气候、地理和地质条件： (a)大地上有均匀的温度和潮湿的汽候，适宜于地上的植物一代一代地繁茂生长； (b)地形的起伏形成大的沼泽地带，有利于植物群的发展及残体堆积在水中； (c)地壳的运动与死亡植物堆积速度相适应使之有可能保存植物残休，并转变沉积状态。 煤化过程 实用观点来看，普遍认为煤是经过植物残骸的堆积、被覆盖、压紧．再转化为有机岩石。 煤化过程 纤维素，木质素和其它植物组织经微生物和化学变化以及后来埋藏的深度加深使之含水百分含量减少，碳百分含量增加。这个从泥炭经过褐煤、烟煤最终到无烟煤的变化过程。 煤化过程表征 在物理上是用孔隙降低，凝胶化作用和镜煤化作用的增加来表征的。化学上则表现为“挥发分”含量下降，碳含量增加，氧含量降低，直到最终接近氢含量明显下降的无烟煤阶段。 腐植煤的生成过程 泥炭化阶段 死亡堆积在沼泽中的植物残体，逐渐与空气隔绝而出现弱氧化环境和还原环境；植物残体在转变过程中分解和细菌新陈代谢促使厌氧细菌所参与的各种合成作用占主导地位，在泥炭中产了大量腐植酸。 煤化阶段 这一阶段包括：从泥炭 褐煤 烟煤 无烟煤的整个阶段。煤化阶段包括成岩作用阶段和变质作用阶段。一般认为从泥炭转变为褐煤是成岩作用阶段，而从褐煤开始转变为更高级煤的阶段是变质作用阶段； 腐植煤的岩相组成 宏观研究法 用肉眼观察煤的颜色、光泽、断口等来确定煤的煤岩成分。一般可将煤岩成分分为镜煤、亮煤、暗煤和丝炭。 ①丝炭 外观像木炭，呈灰黑色，具有明显的纤维状结构和丝绢光泽，疏松多孔，性脆易碎。没有粘结性，低温焦油产率低。其灰分较高，不适宜作炼焦和低温干馏等的原料和动力燃料；但少量的(如低于5％)丝炭加到较肥的煤料中可起瘦化作用，对炼焦有利。丝炭一般不能液