辅导电解质溶液中微粒浓度的关系.docxVIP

 PAGE \* MERGEFORMAT 9 电解质溶液中微粒浓度的关系 一、溶液中微粒浓度大小比较的理论依据 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq \o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)c(OH－)c(NHeq \o\al(＋,4))。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)c(H＋)c(HS－)c(S2－)。 2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq \o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)c(NHeq \o\al(＋,4))c(H＋)c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是 c(COeq \o\al(2－,3))c(HCOeq \o\al(－,3))c(H2CO3)。 二、溶液中微粒浓度大小比较的定量关系 1．电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))。 2．物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S原子以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3．质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下： INCLUDEPICTUREH658.TIF 由图可得到Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS??)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。 三、溶液中离子浓度大小比较的三大类型 　类型一　单一溶液中各离子浓度的比较 (1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)c(H2POeq \o\al(－,4))c(HPOeq \o\al(2－,4))c(POeq \o\al(3－,4)) (2)多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中： c(Na＋)c(COeq \o\al(2－,3))c(OH－)c(HCOeq \o\al(－,3)) (3)多元弱酸的酸式盐溶液：取决于弱酸根离子水解和电离的程度比较。如NaHCO3溶液中 c(Na＋)c(HCOeq \o\al(－,3))c(OH－)c(H＋)c(COeq \o\al(2－,3)) 【示例1】 (2013·青岛模拟)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，则下列叙述正确的是(　　)。 A．0.1 mol·L－1 HA溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－) B．0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液混合至溶液呈中性： c(Na＋)c(A－) C．0.1 mol·L－1 NaA溶液中：c(Na＋)c(OH－)c(A－)c(H＋) D．0.1 mol·L－1 HA溶液中加入少量NaA固体，HA的电离常数减小 解析　根据电荷守恒，0.1 mol·L－1 HA溶液中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，A对；HA溶液与NaOH溶液混合，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(A－)，又因溶液呈中性，故c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(A－)，B错；0.1 mol·L－1 NaA溶液中，由于A－部分水解使溶液呈碱性，则c(Na＋)c(A－)c(OH－)c(H＋)，C错；HA溶液中加入少量NaA固体，c(A－)增大，电离平衡逆向移动，但电离常数只与温度有关，温度不变，