大明煤低温氧化过程的固体核磁共振研究.pdfVIP

维普资讯 第24卷 第 1期 深圳大学学报理工版 V01．24 No．1 2007年 1月 JOURNALOFSHENZHENUNIVERSITYSCIENCEANDENGINEERING Jan．2007 文章编号：1000-2618(2007)O1-0029-03 大明煤低温氧化过程的固体核磁共振研究 梁 栋 ，王成卫 ，陈六平。 (I．中山大学工学院，广州 510275；2．中山大学化学与化学工程学院，广州 510275) 摘 要：从宣温至300~C范围，每隔50~C分别对空气中大明煤进行2h氧化，运用C固体核磁共振技 术，分析大明煤及其氧化产物的分子结构，用分峰拟合方法分析煤分子中芳族碳和脂族碳的变化趋势，得 到大明煤低温氧化规律+ 关键词：煤；低温氧化；固体核磁共振；煤分子结构 中图分类号：TD752．2；TQ531 文献标识码：A 煤的低温氧化包括物理吸附、化学吸附以及氧 等含碳固体难溶有机物化学结构的工具之一．本文 化反应等．煤的氧化反应是放热过程，煤炭自燃发 选择大明煤进行低温氧化实验，对各温度点下的煤 火机理及防治措施的研究，已成为各主要产煤国共 样进行固体”CNMR研究，用测定出的结构参数来 同关注的课题．固体核磁共振技术 (”CNMR)是 描述煤的结构变化特征，着重讨论大明煤在低温氧 研究有机化合物结构和构象的重要工具…．固体核 化过程中的结构差异及变化规律． 磁共振技术用于煤的液化产物和固体煤分析，主要 研究煤中碳 、氢原子分布，以及煤的芳香度、煤中 1 实验样品、装置及方法 缩合芳香结构等．随着实验技术的不断改进，交叉 极化 (CP)、魔角旋转 (MAS)、偶极相移 (DD)、 实验选取铁法煤业集团大明矿 l7层煤样．将 旋转边带全抑制 (TOSS)等技术得到应用，煤的 干燥煤样研磨至 100—200 目，用密封袋置于干燥 高分辨¨CNMR谱得以实现，成为研究煤和干酪根 器中保存．煤样工业分析数据见表 1． 表 1 大明煤工业分析与元素分析 Tablel Proximateandultima teanalysisofDarningcoalsample 氧化反应在沪越科学实验仪器厂生产的SG2-3· 400．13MHz，磁场强度9．39T，双射频通道，交叉 l2型坩锅电阻炉中进行．样品量约200mg，粒度 极化接触时间为2ms，重复延迟3S．煤样固体 C． 为100～200目，实验气氛为空气．实验温度从25 NMR谱采用DMFIT2006、Origin7．5等软件进行分 — 300oC，各煤样在每个温度点下保温反应2．0h． 析处理． 试样经氧化反应后在干燥器中冷却至室温，用样品 袋密封保存于干燥器中． 2 实验结果及讨论 高分辨率固体 C—NMR实验在中山大学测试中 心BrukerAVANCEAV400超导核磁共振谱仪上完 2．1 质量损失曲线及其分析 成．”c和 1H共振频率分别为 100．63MHz和 大明煤低温氧化过程的质量数据见表2． 收稿 日期l2006-09-10 基金项 目：国家自然科学基金资助项 目 作者简介：梁 栋 (1956．)，男 (汉族)，吉林省四平市人，中山大学教授、博士生导师．E-mail：gzliangd@163．con 维普资讯 深圳大学学报理工版 第24卷 表2大明煤低温氧化质量变化 10 )和芳碳部分 (90×10～～165