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第八章 开环聚合 */ 己内酰胺的开环聚合 己内酰胺是七元杂环，有开环聚合的倾向。最终产物中线性聚合物与环状单体并存，相互构成平衡，其中环状单体约占8～10%。 己内酰胺可用水、酸或碱作为引发剂，分别按逐步、阳离子和阴离子机理进行聚合。 第31页/共43页 第八章 开环聚合 */ 己内酰胺的三种聚合方式 水解聚合：水作引发剂，250-270℃高温下合成尼龙-6，属逐步聚合机理； 阳离子聚合：质子酸或Lewis引发，转化率和分子量都不高，付反应多，无实用价值。 阴离子聚合：碱金属或其衍生物为引发剂，引发后的预聚体直接浇铸入模内制成铸件，故称铸型尼龙，用做工程塑料，制作大型机械零件。 第32页/共43页 第八章 开环聚合 */ 8.6.2 己内酰胺阴离子开环聚合机理 1.链引发 ①单体阴离子的形成 己内酰胺与碱金属(M)或衍生物B-M+(CH3ONa)形成单体阴离子（I） 己内酰胺 己内酰胺负离子(I) 第33页/共43页 第八章 开环聚合 */ ②二聚体阴离子活性种的形成 己内酰胺阴离子(I)与单体加成生成活泼的二聚体阴离子活性种(II) (I) (II)二聚体胺阴离子 2.链增长 二聚体胺阴离子(II)活性高，夺取单体质子而链转移，形成二聚体(III)，同时生成内酰胺单体阴离子(I)。 第