第三章1全面腐蚀及局部腐蚀.ppt

第3章 局部腐蚀 Contents 3.1全面腐蚀与局部腐蚀的比较 按腐蚀破坏形态的区别可以将金属材料的腐蚀分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。 全面腐蚀(General corrosion)是指腐蚀发生在整个金属材料的表面，其结果是导致金属材料全面减薄。 局部腐蚀(Localized corrosion)则是指腐蚀破坏集中发生在金属材料表面的特定局部位置，而其余大部分区域腐蚀十分轻微，甚至不发生腐蚀。 全面腐蚀通常为均匀腐蚀，即金属表面各处的减薄速率相等，也可为非均匀腐蚀，此时破坏性更严重。  引起全面腐蚀的原因 电化学引起的全面腐蚀的特点 微观电池腐蚀 腐蚀电池的阴、阳极面积都非常微小，且其位置随时间变幻不定，由于整个金属表面在电解质溶液中都处于活化状态，表面各处随时间发生能量起伏，某一时刻为微阳极(高能量状态)的点。另一时刻则可能转变为微阴极(低能量状态)，从而导致整个金属表面遭受腐蚀。 局部腐蚀 局部腐蚀是由于电化学因素的不均匀性形成局部腐蚀原电池导致的金属表面局部集中腐蚀破坏，其阳极区和阴极区一般是截然分开的，可以用肉眼或微观检查方法加以区分和辨别，通常阳极面积比阴极面积小得多。 局部腐蚀原电池可由异类金属接触电池，或由介质的浓差电池,或由活化-钝化电池构成；也可以由金属材料本身的组织结构或成分的不均匀性以及应力或温度状态差异所引起。 局部腐蚀分类 点腐蚀 金属材料在某些环境介质中，经过一定的时间后，大部分表面不发生腐蚀或腐蚀很轻微，但在表面上个别点或微小区域内出现孔穴或麻点，且随着时间的推移，蚀孔不断向纵深方向发展，形成小孔状腐蚀坑，这种现象称为点腐蚀(pitting corrison)简称点蚀(pitting)。由于蚀点最终发展成腐蚀孔洞．因此又称为小孔腐蚀或孔蚀。 一、点蚀的特征及产生条件 从表面上看，点蚀坑多数被腐蚀产物所覆盖，呈闭口形式，也有开口形式。孔口直径一般等于或小于孔的深度，大小通常在数十微米到数百微米范围。 点蚀坑的发展通常受重力影响，多数情况是从水平表面向下生长，少数是在垂直表面上发展，极少数情况是从材料朝下的表面向上生长。 二、点蚀机理 金属点腐蚀的产生需要在某一临界电位以上，该电位称作点蚀电位或击穿电位(Breakdown Potential,记为Eb)。 1、点蚀的萌生 点蚀的发生首先是在金属表面的某些敏感位置(点蚀源处)形成点蚀核，即萌生点蚀孔。生成第一个或最初几个蚀点所需要的时间称为点蚀萌生的诱导期(或孕育期)，用?表示。 (1)穿透模型 (2)吸附模型 (3)钝化膜局部破裂模型 孕育期与环境的关系 点蚀的孕育期?的长短取决于介质中的阴离子浓度、pH值、金属的纯度和表面完整性、外加极化电位等因素。对于给定的金属而言，随着Cl-浓度的增加或外加电位的升高， ?减少。 在高于点蚀电位Eb的恒电位下， ?取决于Cl-的浓度。 2、点蚀坑的生长 生长过程 点蚀孔发展的最初阶段，在蚀孔内发生金属的阳极溶解，主要生成Fe2+，此外还会有Cr3+，Ni2+等，其反应为 三、影响点蚀的因素 点蚀受材料因素(金属的本性、合金成分、表面状态、冷加工、热处理、显微组织等)和环境条件(环境介质成分pH值、温度、介质流速、极化电位等)共同影响。 1、材料因素： (1)金属本性与合金元素的影响。金属的本性对其点蚀敏感性有着重要的影响，通常具有自钝化特性的金属或合金，对点蚀的敏感性较高。材料的点蚀电位越高，说明耐点蚀能力超强。 2、环境因素 (1)环境介质成分的影响。多数金属材料的点蚀破坏易发生在含有卤素阴离子(特别是氯离子)的溶液中。铁、镍、铝、钛、锆及其合金在含Cl-的溶液中，均可能产生点蚀。 点蚀在卤素离子浓度等于或超过某一临界值(临界浓度)时才能发生，因此一般采用产生点蚀的最小Cl-或Br-或I-浓度作为评定点蚀趋势的一个参量。例如，对于Crl7(SUS430)不锈钢有如下关系： (2)溶液pH值的影响 当溶液的pH值低于10时，对二价金属，如铁、镍、镉、锌和钴等，其点蚀电位与pH值几乎无关，当高于此pH值时，点蚀电位升高。在强酸性溶液中，金属易发生严重的全面腐蚀，而不是点蚀。对于三价金属，例如铝，发生点蚀的条件及点蚀电位都不受溶液pH值的影响，这是由铝离子水解的各步骤的缓冲作用所致。 (3)环境温度温度和介质流动性的影响 温度升高时，氯等侵蚀性离子在不锈钢等金属表面的积聚和化学吸附增加，导致钝态破坏的活性点增多，点蚀电位降低，点蚀密度增加。温度过高(如对Crl8Ni9钢，温度高于200℃)时，点蚀电位又升高，这可能是由于温度升高，参与反应的物质的运动速率加快，使蚀孔内反应物的积累减少及氧溶解度下降的缘故。 一般来讲，溶液的流动对抑制点蚀具有一定的有益作用。通常认为介质的流速对点蚀的减缓起双