第11章吩噻嗪类药物的分析.pptVIP

盐酸氯丙嗪注射液 第32页/共36页 （三） 萃取—双波长分光光度法 （1）原理 在待测组分（a）的最大吸收波长（测定波长，?1）处测定待测组分和干扰组分（b）吸收度的总和；另选一适当波长（参比波长，?2）测定吸收度，并使干扰组分在测定波长和参比波长处的吸收度相等，即 ，而待测组分在这两个波长处吸收度的差值足够大。 第33页/共36页 （2）定量依据 样品在二波长下吸收度差值（?A）： 即，吸收度差值（?A）仅与待测组分的浓度有关，而与干扰组分无关，干扰组分的干扰被消除。 第34页/共36页 （3）必要条件 ① 干扰组分在两个波长处吸收度相等 ② 待测组分在两个波长处吸收度相差足够大 第35页/共36页 三 HPLC法 注意事项：由于空间位阻，烷基硅烷键和硅胶表面的硅烷基未全部硅烷化，分离时这些硅烷基可与碱性杂环药物发生吸附和离子交换作用，造成拖尾、分离效能下降、保留时间过程、甚至不能被洗脱。 解决办法：在流通相中加入含氮碱性竞争试剂—扫尾剂以抑制拖尾现象， 常用扫尾剂：醋酸氨、三乙胺、二乙胺、 乙腈 第36页/共36页 基本结构与主要性质 基本结构硫氮杂蒽母核 第1页/共36页 一、结构与性质 （一）结构分析 1. 硫氮杂蒽母核 （1）含S、N的三环共轭的大?体系，S、N与苯环形成p-?共轭——具有紫外吸收光谱特征 （2）硫氮杂蒽环上硫原子为-2价，具有还原性，易氧化呈色 第2页/共36页 （3）结构上的差异主要表现在母核2位上 取代基和10位上R取代基的不同。 通常为—H、—Cl、—CF3、 —COCH3、—SCH3等。R基团为2-3个碳链的二甲或二乙氨基；或含氮杂环，如哌嗪，吡啶衍生物 第3页/共36页 第4页/共36页 第5页/共36页 奋乃静 第6页/共36页 癸氟奋乃静 第7页/共36页 盐酸氟奋乃静 第8页/共36页 盐酸三氟拉嗪 第9页/共36页 盐酸二氧丙嗪 第10页/共36页 （二）性质 1. 紫外与红外吸收光谱 本类药物的紫外特征吸收，主要由母核三环的π系统所产生，一般具有三个峰值。205nm、254nm、300nm。最强峰多在 254nm。 第11页/共36页 2位上的取代基（R′）不同，会引起吸收峰发生位移。 其结构中-2 价的硫，易氧化，氧化产物砜及亚砜有四个吸收峰。 吩噻嗪类药物随取代基 R 和R′的不同，产生不同的红外吸收光谱。 第12页/共36页 易被氧化呈色 硫氮杂蒽环上二价硫原子易氧化，遇不同氧化剂，硫酸，硝酸，三氯化铁，过氧化氢等，母核易被氧化成亚砜和砜。随取代基不同，有不同的颜色。 第13页/共36页 3 易与金属离子络合呈色 未被氧化的硫可与金属钯形成配合物，氧化产物无此反应。可进行含量测定，有专属性，可消除氧化产物的干扰。 第14页/共36页 ４ 弱碱性 含有氮原子，显弱碱性。 第15页/共36页 二、鉴别试验 （一）化学法 １．与生物碱沉淀剂反应。 ２．氧化显色反应 　　氧化剂：硫酸、硝酸、过氧化氢 盐酸氟奋乃静 ChP [鉴别] 取本品 5mg，加硫酸5ml溶解，即显淡红色，温热后变成红褐色 第16页/共36页 （一）化学法 ３．与钯离子配合呈色反应 吩噻嗪类药物分子结构中的二价硫可与金属钯离子形成红色配合物。而其氧化产物砜和亚砜则无此反应，专属性强。 第17页/共36页 癸氟奋乃静 ChP [鉴别] （2）取本品约 5mg，加甲醇2ml 溶解后，加 0.1% 氯化钯溶液 3ml，即有沉淀生成，并显红色，再加过量的氯化钯溶液，颜色变深。 第18页/共36页 （一）化学法 ４．含卤素取代基的反应 ５．氯化物的鉴别反应 第19页/共36页 二、鉴别试验 （二）UV和IR 奋乃静 ChP [鉴别] 取本品，加无水乙醇制成每1ml 中含 7?g 的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在 258nm 的波长处有最大吸收，吸收度约为0.65。 第20页/共36页 二、鉴别试验 （一）UV和IR 奋乃静 ChP [鉴别] 取本品，加无水乙醇制成每1ml 中含 7?g 的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在 258nm 的波长处有最大吸收，吸收度约为0.65。 第21页/共36页 本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集 243 图）一致 第22页/共36页 （三） 色谱法 1. 薄层色谱法。 　２．高效液相色谱法 第23页/共36页 三、有关物质检查 1. 盐酸异丙