第14章质谱分析方惠群版.ppt

* 第63页/共88页 * 第64页/共88页 * 第65页/共88页 * 六、 其他化合物的质谱图 other compounds 第66页/共88页 * 第67页/共88页 * 第68页/共88页 * 第69页/共88页 * 第70页/共88页 * 结构未知（C6H12O，酮） 解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构 失去CO(28)后的产物 第71页/共88页 * 第十四章 质谱分析 一、概述 generalization 二、 GC-MS联用技术 hyphenated technology of GC-MS 三、LC-MS联用仪 hyphenated technology of LC-MS 第五节 色谱-质谱联用仪 mass spectrometry，MS hyphenated methods of GC-MS 第72页/共88页 * 一、概述 generalization 质谱：纯物质结构分析 色谱：化合物分离 色谱-质谱联用：共同优点 GC-MS；LC-MS；CZE-MS （毛细管电泳-质谱） 困难点： 载气(或流动液)的分离； 出峰时间监测； 仪器小型化； 关键点：接口技术(分子分离器) 第73页/共88页 * 二、GC-MS联用仪器 hyphenated technology of GC-MS Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer Separation Identification B A C D A D B C MS 第74页/共88页 * GC-MS中的分子分离器 分子分离器类型： 微孔玻璃式、半透膜式和喷射式三种。 喷射式分子分离器： 由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中，如图所示。可做成多级。 第75页/共88页 * 四极杆质量分析器（Quadrupole Mass Filter） + Electron Beam A B C Sample in Ion Beam 第76页/共88页 * 仪器结构 色谱-四极杆质谱仪结构示意图 第77页/共88页 * 四极杆质量分离器 第78页/共88页 * 仪器与结构 第79页/共88页 * 飞行时间质量分析器 第80页/共88页 * 三、LC-MS联用仪器hyphenated technology of LC-MS 1. 大气压电离技术（API） （1）电喷雾电离（ API Electrospray） Rayleigh Limit Reached + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + - - + + + + + + - - Evaporation + + Charged Droplets 试样离子 准分子离子 Analyte Ions Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals + + + + + + + + - - 其他离子 第81页/共88页 * Electrospray， API 电喷雾电离 流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘； 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子 第82页/共88页 * Electrospray， API 电喷雾电离 电喷雾产生多电荷离子， 相对分子质量Mr计算： 选相邻峰，电荷n， n +1 m1=(Mr + n)/2 m2=(Mr + n+1)/ (n+1) 计算结果如表。 不适用于非极性化合物 第83页/共88页 * （2）大气压化学电离（ APCI ） 热喷雾(100-120?C)， 化学电离; 适用于热稳定化合物分析 第84页/共88页 * 大气压化学电离（ APCI ） Dielectric capillary High wattage heater HPLC inlet Corona discharge needle Vaporizer Nebulizer gas + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 第85页/共88页 * 2.离子阱质量分析器 特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转，改变端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器； 第86