第4章 酸碱滴定-1.pptVIP

第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法 Acid-base Titration 4.1 酸碱平衡原理 4.2* 酸碱溶液H+浓度的计算 4.3 酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡原理 酸碱滴定是以酸碱反应为基础的定量分析方法。 酸碱反应的特点： （1）速度快； （2）简单，副反应少； （3）滴定终点易判断。 4.1.1 酸碱理论 酸碱理论主要有以下几种： （1）Arrhenius的电离理论 （2）富兰克林（E C Franklin)的溶剂理论 （3）Brφnsted-Lowry质子理论 （4）Lewis酸碱电子理论 （5）Pearson “软硬酸碱理论 Hard and Soft Acids and Bases，HSAB （一）Brφnsted-Lowry质子理论 质子理论认为 ，在化学反应中，能作为质子供体的物种称为Brφnsted酸，能接受质子的物种称为Brφnsted碱。 酸失去质子变为其共轭碱； 碱接受质子后变为其共轭酸。 例如： HAc、H3O+ 为 Brφnsted 酸； Ac- 、H2O 为 Brφnsted 碱。 共轭酸碱对 酸碱间通过质子转移而相互转化 酸 质子 碱 HA H+ + A- HCl H+ + Cl- HCO3- H+ + CO32- NH4+ H+ + NH3 (CH2)6N4H+ H+ + (CH2)4N4 HA与A-互为共轭酸碱对，得失一个质子（H+） 酸碱反应 酸（HAc ）的离解 HAc H+ +Ac- （酸1） （碱1） H2O + H+ H3O+ （碱2） （酸2） HAc + H2O H3O+ +Ac- (酸1) (碱2) (酸2) (碱1) H2O作为碱参与反应 酸的离解半反应式 总反应式 碱（NH3）的离解 NH3 + H+ NH4+ （碱1） （酸1） H2O H+ + OH- （酸2） （碱2） NH3 + H2O OH- + NH4+ (碱1) (酸2) (碱2) (酸1) H2O作为酸参与反应 酸碱反应: 实质就是酸碱之间的质子转移作用。因此不存在“盐”的概念。 酸碱中和反应 质子理论的特点： （1）酸碱具有广泛的含义。酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子。如：HAc、HSO4 –、NH4+ 等。 （2）酸碱含义具有相对性。同一物种在一定条件下为酸，在另一条件下则为碱。 酸 酸 碱 碱 （二）酸碱反应的平衡常数 酸碱反应进行程度可以用相应平衡常数大小来衡量。弱酸HA、弱碱 A- 的离解反应如下： 实际 Ka、Kb分别为酸、碱的活度常数，它仅随溶液的温度而变化。这里不作区别。 （三）共轭酸碱对的Ka和Kb间的关系 （1）一元弱酸 （2）二元弱酸 （3）多元弱酸 4.1.2* 溶液中酸碱组分的分布 酸碱平衡体系中， 通常同时存在多种酸碱组分，其浓度随溶液中H+浓度的改变而变化 。 分布分数决定于： 分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。以δ表示。 酸碱物质的性质 溶液的酸度 而与其总浓度无关。 酸的浓度（分析浓度）：单位体积溶液中所含某种酸的物质的量，包括已离解的和未离解的酸。 用 c 表示。 平衡浓度：平衡时溶质存在的各型体浓度。各型体平衡浓度之和为总浓度。 （一）一元酸溶液 例：HAc在溶液中存在形式：HAc、Ac- ，总浓度 c。 设HAc 分布系数为δ1；Ac- 分布系数为δ0 。则： δ1 、δ0 与pH值的关系见图： 由分布曲线可知： （1）pH = pKa 时，δHAc = δAc- = 0.5； （2）pH pKa 时， 溶液中HAc为主； （3）pH pKa 时，溶液中Ac- 为主。 （二）多元酸溶液 设草酸总浓度为 c (mol/L)， δ2 、 δ1、 δ0分别表示H2C2O4、 HC2O4-、 C2O42-的分布分数，则： 草酸溶液中三种存在形式与pH值的关系，即分布曲线如下图： 图4-2 草酸溶液中各种存在形式的分布曲线 1 2 0 3 4 5 6 H2C2O4 HC2O4