第2章-溶胶-凝胶法.pptVIP

由多孔疏松凝胶转变成可应用的材料至少有4 个历程: 毛细收缩、缩合聚合、结构弛豫和粘滞烧结。热处理的目的是消除干凝胶中的气孔,使制品的相组成和显微结构能满足产品性能的要求。在加热过程中, 干凝胶先在低温下脱去吸附在表面的水和醇,265-300℃发生OR基的氧化,300℃以上则脱去结构中的OH基。由于热处理过程伴随较大的体积收缩、各种气体的释放( CO2、H2O、ROH),加之OR基在非充分氧化时还可能炭化,在制品中留下炭质颗粒,所以升温速度不宜过快。在烧结过程中,由于凝胶的高比表面积、高活性,其烧结温度常比通常的粉料坯体低数百度。达到一定致密度所需要的烧结时间可以根据凝胶粒子的开孔模型或闭孔模型,从理论上加以计算。采用热压烧结工艺可以缩短烧结时间,提高产品质量。凝胶的烧成也受凝胶骨架的影响。除骨架结构之外,对凝胶的加热收缩产生影响的还有凝胶的成分、气体孔径和加热速度等因素。 * * * 三、溶胶－凝胶合成生产设备 * （1）制备过程温度低 （2）增进了多元组分体系的化学均匀性 （3）反应过程易于控制 （4）化学计量准确且易于改性 （5）制备的材料组分均匀、产物的纯度很高 （6）可以得到一些用传统方法无法获得的材料 （薄膜、纤维、复合材料） * 四、溶胶-凝胶法的特点 * 原料成本较高 存在残留小孔洞 存在残留的碳 较长的反应时间 有机溶剂对人体有一定的危害性 * * 前驱体 溶胶 纳米颗粒 纤维 湿凝胶 涂层、薄膜 气凝胶 多孔材料 干凝胶 致密块体 * 第四节 溶胶—凝胶法的应用 溶胶-凝胶法合成工艺类型 前驱体溶液 前驱体水解物sol 凝胶gel 微粒的形成 络合物 络合物型 络合剂 减压蒸发 缩聚反应 调节PH或加入电解质 化学添加剂 胶体型 无机聚合物型 H2O催化剂 不同溶胶-凝胶过程中凝胶的形成 * * La2O3 La(NO3)3溶液 HNO3 Fe(NO3)3.6H2O Fe(NO3)3溶液 La: Fe=1:1 柠檬酸 LaFeO3的超细粉末 10～100nm La3+、Fe3+的柠檬酸溶液 50～80℃ 含La3+、Fe3+的凝胶 含La3+、Fe3+的溶胶 60～90℃ 干凝胶 热处理 120℃ * Si(OCH3)4 C2H5OH H2O,HCl C2H5OH NdCl3.6H2O 混合溶液 凝胶纤维 铷玻璃纤维 粘性溶胶 搅拌（室温） 放置、脱水（室温～8 0％） 拉纤维（室温） 加热（10℃/h） 500℃ 1h，冷却至室温 二、功能材料中制备纤维 * 工艺流程 金属醇盐 加入水、溶剂和催化剂（酸） 搅拌 溶胶 控制温度，水解 粘稠纺丝液 聚合 拉丝 凝胶纤维 热处理 无机纤维 采用溶胶-凝胶法制备无机纤维工艺流程 * 纤维组成 起始原料 制备方法 是否有市售 SiO2 金属醇盐 连续 有 TiO2 金属醇盐 不连续 － ZrO2 金属醇盐，无机化合物 不连续 － Al2O3 金属醇盐，无机化合物 不连续 有 ZrO2:CaO 金属醇盐，无机化合物 不连续 － ZrO2:Y2O3 金属醇盐，无机化合物 不连续 － SiC 金属醇盐，无机化合物 连续，不连续 有 TiC 金属醇盐，无机化合物 不连续 － SiO2-ZrO2 金属醇盐，无机化合物 不连续 － SiO2-TiO2 金属醇盐，无机化合物 不连续 － SiO2-Al2O3 金属醇盐，无机化合物 不连续 － 溶胶-凝胶法制备的纤维材料 * SiO2-ZrO2-Na2O 金属醇盐，无机化合物 不连续 － SiO2-Al2O3-Y2O3 金属醇盐，无机化合物 不连续 － SiO2-Al2O3-B2O3 金属醇盐，无机化合物 连续 有 BaTiO3 金属醇盐，无机化合物 不连续 － PbTiO3 金属醇盐，无机化合物 不连续 － LiNbO3 金属醇盐，无机化合物 不连续 － Si3N4O 金属醇盐，无机化合物 不连续 － TiN 金属醇盐，无机化合物 不连续 － Bi-Pb-Sr-Ca-Cn-O 金属醇盐，无机化合物 不连续 － YBaCuO 金属醇盐，无机化合物 不连续 － * * Nd(NO3)3.6H2O H2O,HCl C2H5OH C2H5OH Si(OCH3)4 混合溶液 粘性溶胶 包覆膜 保持2～4h，室温 包覆 Nd.SiO2膜 加热1h * 四、溶胶-凝胶法制备块体材料 体积材料：一般是指厚度超过1mm的材料 。 * 溶胶 凝胶 干凝胶块 烧结 体积材料 注模 陈化 干燥 脱水 制备块体材料的典型溶胶-凝胶工艺流程 【例】溶胶-凝胶法制备SiO2玻璃 （一）前驱体溶液的制备 制备溶胶：将Si(OC2H5)4(简称TEOS)、C2H5OH、和HCl等混合，在一定温度下强烈搅拌； 注模：制备溶胶后，将上述溶液