有机化学课件(药学专业)-醇和醚.ppt

（二）苯环上的亲电取代反应 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。苯酚很容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。 1.卤代反应 H2O H2O HBr 2、磺化反应 苯酚与硫酸反应, 在25℃时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制)；在100℃时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。 3、硝化反应 4、Friedel-Crafts反应 5、Kolbe-Schmidt反应 CO2 + 6、Reimer-Timann反应 （三）氧化反应 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。 （四）与FeCl3的显色作用 H3 + 3HCl 不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 √ √ √ 四、制备 (一)芳香磺酸盐的碱熔法 (二)卤代烃水解法 （三）重氮盐水解法 （四）异丙苯法（工业生产法） 3、欧芬脑尔氧化法 在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起反应，仲醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇。 此反应用于制备不饱和的酮! 4、催化脱氢 四、邻二醇的特性 邻二醇用高碘酸或四醋酸铅氧化，可以断裂两个羟基之间的碳碳单键。 （一）被高碘酸或四醋酸铅氧化 (二) 频哪醇(pinacol)重排 两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇称为pinacol类化合物，都可以发生类似的pinacol重排。 （1）优先生成较稳定的碳正离子（如苄基型碳正离子、叔碳正离子等） 氢 对碳正离子稳定性的贡献大小顺序是：芳基烷基氢 例题与讨论 （三）与氢氧化铜的反应 四、制备 （一）由烯烃制备 1、酸催化水合：乙烯可以制得伯醇，其他烯烃水合的 主要产物是仲醇、叔醇。 （三）由格氏试剂制备 第二节 酚 一、结构、分类和命名 （一）结构 苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O 与苯环形成 p-? 共轭，共轭的结果： 增强了苯环上的电子云密度 增加了羟基 H 的解离能力 酚的 C-O 键不易断裂 （二）分类 一元 酚 多元 酚 命名：1. 以酚作母体； 1-萘酚 (a-萘酚) 2-萘酚 (β-萘酚) 间甲基苯酚 3-甲基苯酚 邻苯二酚 均苯三酚 间苯二酚 对苯二酚 2. 以芳环作母体，酚羟基为取代基（按照官能团的先后顺序，苯环上连有排在羟基之前的其他官能团时）。 邻羟基苯甲酸 (水杨酸) 5-烯丙基- 2-羟基苯乙酮 （甲酚(三种甲苯酚异构体的混合物)的皂溶液， 俗称来苏儿 (Lysol), 临床上用作消毒剂） 二、物理性质 三、化学性质 (一) 酚的O-H键断裂反应 1、酸性 CO2 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。 吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。 - 2、酚醚的形成和Claisen重排 硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、重氮甲烷也能与酚反应生成相应的酚醚。 3、酚酯的形成和Fries重排 第五章 醇、酚和醚 第一节 醇 第三节 醚和环氧化合物 第二节 酚 第四节 硫醇和硫醚 （一） 结构 醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。 醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。 水分子 甲醇分子的结构 第一节 醇 一、结构、分类和命名 若醇分子中的同一个 C 连两个或两个以上 —OH 时，则易失水形成羰基(C=O)化合物。 偕二醇(gem-diol) 当-OH直接连在不饱和碳上时(如烯醇)，往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。 （二）分类 R—CH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2-OH 饱和醇 不饱和醇 芳香醇 4、根据羟基所连烃基类型不同分为饱和醇、不饱和醇、芳香醇 （三）命名 1. 普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。取代基的位置常用 a、b、g、d、w 等希腊字母标明。 CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH 正丁醇(n-丁醇) 异丁醇 叔丁醇 仲丁醇 g-氯丙醇 苯甲醇(苄醇) 人民卫生电子音像出版社 课堂练习: 命名 二、物理性质 低级醇能与氯化钙、氯化镁等无机盐形成结晶醇配合物，它们可溶于水而不溶于有机溶剂。 醇类化合物不能用氯化镁、氯化钙作干燥剂！ 三、化学性质 （一）酸性和与活泼金属的反应 醇与钠作用比较和缓, 放出的热不足以使生成的氢气自燃。 H—O-H + Na —— Na OH + H2 (反应