graphene电子结构应变效应的第一性原理分析-the first principle analysis of graphene electronic structure strain effect.docx

第1章引言随着电子器件的高度集成化和微尺度化，物理的量子效应逐渐显现，以硅材料为核[1]心的传统微电子器件面临无法避免的困境，这就迫使人们去探索和研发新一代的输运器件。自从1991年S.Iijima在高分辨电镜下观察到碳纳米管以来，由于这种低维的碳基材料具有优异的输运性质，这使人们开始设想利用基于碳的各种输运体系替代传统硅半导体材料。如今，单层石墨片(graphene)的成功制备似乎使得这个设想与现实更为接近。Graphene——二维结构的平面六角形蜂窝网状的碳单原子薄层，可以成为纳米器件的基本组成部分，具有大多数纳米器件的共同特征，即内部无缺陷、体积微小、量子尺寸效应等，此外其独特的空间结构以及原子间强共价键等决定了它有着不同于一般二维材料的特性。Graphene集成了碳纳米管、单电子和分子电子等的强大功能于一身，具有许多优异而独特的物理、化学和机械性质，使得graphene材料在纳米微电子器件、光电子器件、自旋量子器件以及新型复合材料方面有着广泛的应用前景。Graphene的发现[2-5][6-8]自90年代以来富勒烯和碳纳米管的相继发现，碳家族成员实现了从三维的石墨、金刚石，到准一维的碳纳米管以及零维的富勒烯的扩充，而唯独二维结构的碳晶体迟迟未制备成功。直至2004年，Manchester大学的AndreGeim和KostyaNovoselov[9]等人，利用一种被形象地描述为“削铅笔”的过程，将石墨爆裂成单独的原子面，从而第一次成功制造出了单原子层厚的二维碳晶体，一种石墨薄膜，并将其命名为graphene(石墨烯)，其表面形貌如图1.1所示。这些爆裂得到的原子碎片异常稳定，具有很高的弹性图1.1AndreGeim研究小组通过用胶带反复从石墨(左图)上撕扯的方法首次得到了单原子层厚度的graphene(右图)而且十分坚固，传导性也极好。在早期的报道中，人们普遍认为二维薄层的材料是不可能稳定存在的。早在70年[10,11][12]前，Peierls和Landau就认为，严格的二维晶体在热力学上是不稳定的，不能够存[13]在；Mermin-Wagner理论证实了二维磁性长程有序无法存在[14]，后又进一步证实了二维晶体长程有序无法稳定存在；无数关于二维薄膜材料的实验都与理论研究得到了一致的结论，认为随着薄膜厚度的减小，其熔化温度迅速变小，薄膜会变得不稳定，达到一定厚度后，要么分隔成一些小岛，要么完全破碎，一般能保持稳定的薄片需要有12个[15-17]原子层的厚度。直至2004年，Geim教授的研究小组成功制备出graphene，证明了二维单原子层薄膜材料不但存在，而且可以制造出来。[9,18]以graphene为代表的二维单原子层薄膜材料的成功制备，开辟了新型纳米功能材料的新纪元，这些可以进行生产的二维材料具有无限应用可能，它们既轻又坚固，且弹性好，而且还大量存在，显然，这是一次具有突破意义的发现。Graphene的实验制备Graphene的制备方法大致分为两种。一种是机械剥离的方法，这也是大部分实验采用的方法，过程如下：首先将石墨体材料表面刻蚀出高度在微米量级的小平台，再将带有平台的表面与涂有光刻胶的玻片挤压，烘烤，使平台粘连到玻片上，然后用所谓的胶带(scotchtape)将玻片上的石墨慢慢打薄，打下来的石墨碎片厚度已经达到原子层数量级，然后将其溶解于丙酮溶液中。最后将衬底(通常是表面氧化后的硅片)浸入溶液，石墨碎片就吸附在衬底上。通过扫描电镜(SEM)或原子力显微镜(AFM)观测从而筛选出单[9]层的石墨碎片graphene。另一种是直接在衬底上外延生长的方法，仅在文献[19]中见到，衬底用的是碳化硅。这种方法实际上得不到单层的石墨片，但Berger在文章中指出由于石墨片与衬底间功函数差别引起的电荷转移主要发生在界面附近，材料的输运性质仅由与衬底接触的一层石墨所决定。不过从他们文章中的实验结果来看，外延生长的graphene所显示的量子Hall效应并不很好，所以把外延生长得到的石墨片作为真正的单层石墨片来用可能还是有问题的。Graphene的主要性质Graphene由石墨体材料中剥离的一层单原子组成，是一种理想的二维量子体系，其晶体结构如图1.2所示。与碳纳米管类似，人们可以通过控制graphene的几何构型使其呈现金属或者半导体的特性。Graphene对吸附、缺陷、掺杂等调制手段的响应也与碳纳米管极为相似。这使得人们可以将研究碳纳米管过程中积累的很多经验直接用于graphene。另一方面，graphene可以用传统的电子束刻蚀技术制成电路或加工成特定形状，这使得graphene在易用性上优于碳纳米管，更容易与现代半导体工业结合。图1.2Graphene的晶体结构Graphene的电子结构Graphene为复式六角晶格