(化学分析)水质监测分析基本方法.ppt

③六价铬测定的水样预处理方法 对于清洁水样可直接测定； 对于色度不大的水样，可用以丙酮代替显色剂的空白水样作参比测定； 对于浑浊、色度较深的水样，以氢氧化锌做共沉淀剂，调节溶液pH至8~9，此时Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成沉淀被过滤除去； 存在亚硫酸盐、二价铁等还原性物质和次氯酸盐等氧化性物质时，也应采取相应消除干扰措施。 1.8 铬 （A） （2）总铬的测定 ①酸性高锰酸钾法 在酸性溶液中，首先，将水样中的Cr3+用高锰酸钾氧化成Cr6+ ，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素（先加尿素，防止亚硝酸钠还原Cr6+ ）分解；然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。其最低检出浓度0.004mg/L。 注： 清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定； 水样中含大量有机物时，用硝酸－硫酸消解。 1.8 铬 （A） （2）总铬的测定 ②碱性高锰酸钾法（课本40页） 该法可去除水中悬浮物等，但水样中含大量碱土金属时，用此法会使结果偏低，最好采用酸性高锰酸钾法。 1.8 铬 （A） 1.9 汞（A） 教学内容与要求 熟悉汞及其危害。 监测方法概述：了解汞的监测方法(常用的方法有比色法、冷原于吸收法、冷原于荧光法、电化学法相中子活化法等)，水样的采集与保存。 冷原子吸收法：熟悉冷原子吸收法适用范围、原理、仪器、注意事项。 冷原子荧光法：熟悉冷原子荧光法适用范围、原理、仪器、注意事项。 汞概述： “五毒”之一，（Hg、Cd、Cr、As、Pb）。 汞及其化合物属于剧毒物质，无机盐中以氯化汞毒性最大，有机汞以甲基汞、乙基汞毒性最大。 汞是唯一一个常温下呈液态的金属，易挥发进入人体呼吸道，亦可为皮肤吸收，造成汞中毒。 水体中的微量汞可经食物链成百万倍的富集，引发“水俣病”。 天然水中含汞极少，一般不超过0.1μg/L。 我国饮用水标准限值为0.001mg/L。 1.9 汞（A） 汞测定方法： 双硫腙比色法 原子吸收法（AAS） 冷原子荧光法 1.9 汞（A） 1.9 汞（A） ★无火焰原子吸收法 ★火焰原子吸收法 ★冷原子吸收法 原子吸收法（AAS） ★火焰原子吸收法：将处理好的水样直接喷入氧化亚氮-乙炔火焰中，利用汞的基态原子对253.7nm特征谱线的吸收测量水样中汞的含量。 ★无火焰原子吸收法：现将样品热分解变成汞的蒸汽，用空气载入原子吸收池进行测量。 ★冷原子吸收法：将水样消解还原后，水样中的汞变成元素汞，再用不同的方法将汞蒸汽带入吸收池，挥发性汞对253.7nm紫外光吸收测量汞的含量。 冷原子吸收法（GB7468-87） ： ①适用对象：适用于各种水体中汞的测定。其最低检测浓度为0.1-0.5μg/L。 ??②原理 ：用KMnO4 - K2S2O8消解法或KIO3 - KBr消解法，将各种形态的汞转变成Hg2+ ，再用SnCl2将Hg2+还原为元素汞。利用汞易挥发的特点，在室温下通入空气或氮气将其气化，载入冷原子吸收测汞仪，汞原子蒸气对253.7nm的紫外光有强烈吸收，并在一定浓度范围内，吸光度与浓度成正比。 1.9 汞（A） ③测定步骤： 水样预处理→绘制标准曲线→水样测定→计算水样中汞 水样预处理:水样用KMnO4 - K2S2O8将各种形态的汞转变成Hg2+ ，过剩的氧化剂在临测定前用盐酸羟胺溶液还原。 绘制标准曲线：依照水样介质条件，分别吸取适量汞标准溶液于还原瓶内，加入SnCl2溶液，迅速通入载气，记录表头的最高指示值或记录仪上的峰值。以经空白校正的吸光度为纵坐标，相应汞标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。 水样的测定：取适量处理好的水样于还原瓶中，按照标准溶液测定方法测其吸光度，经空白校正后，从标准曲线上查得汞浓度，再乘以样品的稀释倍数，即得水样中汞浓度。 1.9 汞（A） KMnO4 - K2S2O8消解-双硫腙比色法（GB7469-87） ①检测范围：０.002～0.04mg/L ②原理 ：水样于95℃，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二价汞；用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，加入双硫腙溶液，与汞离子生成橙红色螯合物，用CHCl3或CCl4萃取，再用碱溶液洗去过量的双硫腙，于485nm波长处测定吸光度，以标准曲线法定量。 1.9 汞（A） 冷原子荧光法 ①适用范围：地面水、地下水、氯离子含量较低的水样中的汞。最低检出浓度０.0015μg/L，测定下限０.0060μg/L，测定上限1.0μg/L。 ②原理 ：水样的汞被还原剂还原为单质汞，形成汞蒸气。其基态汞原子受到波长253.7nm的紫外光激发，当激发态汞原子被激发时便辐射出相同波长的荧光。在一定条件和较低浓度范围内，荧光强度与汞的浓度成正比。