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对一个经典化学图像科学性质疑及实验探究 　　文章编号：1005－6629(2008)03－0069－03中图分类号：G633.8 文献标识码：B 　　 　　1 问题提出 　　 　　在某教辅读物[1]上有如下的叙述： 　　若向含有Mg2+、Al3+混合溶液中滴和入NaOH溶液，则沉淀量与n(NaOH)的关系如图1所示。 　　 　　图1 　　具体分析过程如下： 　　首先，加入NaOH溶液后，溶液中的Mg2+、Al3+会与OH反应生成沉淀，反应分别为Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓、 Al3++3OH-=Al(OH)3↓， 当Mg2+、Al3+沉淀完全后，溶液中沉淀的物质的量达到最大值，就形成了OA段的图像。 　　再滴加NaOH溶液，由于Al(OH)3为两性氢氧化物，所以会继续与NaOH 反应：Al(OH)3 +OH- =AlO22-+2H2O(也可以写作： Al(OH)3+OH-=Al(OH)4-)，造成沉淀的物质的量逐渐减少，形成AB段图像。 　　当Al(OH)3完全溶解后， 剩余的沉淀为Mg(OH)2， 此后，沉淀的物质的量不再随加入NaOH的物质的量而改变，故可以形成图1中B点后的???像。 　　讨论：上述图像中认为，在逐滴加入NaOH溶液时，可以同时生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀，问题是Mg2+、 Al3+可能同时沉淀吗？对此，我们做了有关的研究。 　　 　　2 理论探讨 　　 　　2.1 Al(OH)3的两种电离方式 　　Al(OH)3是一种两性氢氧化物，在水中可以存在两种解离方式， 具体的解离方程式可以表示如下[2] 　　H2O+AlO2-+H+Al(OH)3 Al3++3OH-，这个解离方程式可以较好地说明 Al(OH)3的两性， 既然Al(OH)3在水溶液中可以同时进行酸式和碱式解离，那么，Al(OH)3的水溶液显酸性、中性、还是碱性？笔者通过查阅大量文献[3]得知Al(OH)3的饱和溶液pH约为5.6， 因而Al(OH)3在水溶液中以酸式解离为主。 　　既然Al(OH)3的饱和溶液pH约为5.6，那么是否说明Al3+在酸性条件下就可以沉淀呢？而Mg(OH)2作为一种中强碱，在水溶液中只能显碱性，那么Mg2+是否只能在碱性条件下沉淀呢？ 　　2.2 沉淀的转化理论 　　在化学反应中常常存在由一种沉淀转化为另一种沉淀的现象，这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程叫沉淀的转化[4]。沉淀之间的转化之所以能够进行，是由于一种沉淀的KSP比另一种沉淀的KSP小得多，可以根据沉淀转化的平衡常数来判断沉淀的转化能否顺利进行，对Mg(OH)2和Al(OH)3而言，在溶液中存在如下的平衡 　　Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq) 　　Al3+(aq)+3OH-(aq) Al(OH)3(s) 　　总反应为 　　3Mg(OH)2(s)+2Al3+(aq) 3Mg2+(aq)+2Al(OH)3(s) 　　KSP[Mg(OH)2]=5.1×10-12； 　　KSP[Al(OH)3]=1.3×10-33， 　　它们的沉淀转化平衡常数为 　　 　　从上述的沉淀转化平衡常数来看，这个反应不仅能够进行，而且进行得很彻底。 　　2.3分步沉淀理论 　　在溶液中往往存在多种离子，在化工生产和化学实验中经常遇到在一定条件下使一种离子先沉淀，而其他离子在另外条件下沉淀的现象，这种现象叫作分步沉淀或称选择性沉淀。 　　若Mg2+、Al3+两种离子的浓度都是1mol?L-1，根据它们的KSP可以计算出二者能分离的溶液pH范围。 　　根据KSP[Al(OH)3]=[Al3+][OH-]3=1.3×10-33， Al(OH)3开始沉淀时的pH 　　 　　Al(OH)3沉淀完全时的pH 　　 　　(注：溶液中离子浓度低于1.0×10-5mol?L-1可认为其沉淀完全)。 　　同理，根据KSP[Mg(OH)2]=5.1×10-12， 可以计算出Mg(OH)2开始沉淀的pH=8.4，Mg(OH)2沉淀完全的pH=10.9。 　　这样，可以计算出其他难溶金属氢氧化物在不同浓度时沉淀的溶液pH，见图2。 　　 　　图2一些金属氢氧化物的溶解度-pH关系图 　　由此可见，在理论上，Al3+在pH=3.0时即可生成沉淀，而Mg2+开始沉淀则溶液的pH应该大于8.4，如果是逐滴加入NaOH溶液，则应该先生成Al(OH)3沉淀， 而不是图1中认为的Mg(OH)2和Al(OH)3同时生成。在实际工作中溶液的情况比较复杂，各种反应的干扰，都会使实际沉淀的pH与理论计算值有一定的出入(见表1)[5]。 　　表1沉淀的生成、溶解与溶液的pH之间的关系 　　(离子初始浓