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对盐水解中几个疑难问题探讨 　　文章编号：1005－6629(2009)02－0076－03中图分类号：G632.479文献标识码：B 　　 　　为什么高中理科生对盐的水解知识感到头疼，对一些盐的水解习题感到棘手？主要是因为解盐的水解习题时要综合考虑化学平衡、电离平衡和水解平衡知识，还要求熟悉物质间的反应，而且有时还要进行“定量”分析，因此基础知识不扎实、理论理解不透彻的同学学习起来觉得困难重重。本文就盐的水解中的几个疑难问题与同仁一起探讨。 　　 　　1对盐的水解实质的理解 　　 　　溶液的酸碱性都与水的电离平衡有关。纯水中加酸或碱大多会抑制水的电离，使水的电离平衡向逆方向移动：加酸导致c(H+)c(OH-)， 所以溶液显酸性； 加碱导致c(H+)c(OH-)而显酸性。 　　纯水中加入非强酸强碱盐大多会促进水的电离，使水的电离平衡向正方向移动：加强酸弱碱盐导致c(H+)c(OH-)， 所以溶液显酸性；加强碱弱酸盐导致c(H+)7时，水的电离受到抑制 　　C. a7时，溶液的pH一定为14-a 　　分析：a7时，水的电离受到抑制。a7时，溶液的pH可能为14-a，也可能为a。如a=13时，可以是pH=1的HCl溶液，也可以是pH=13的NaOH溶液。所以很多资料上答案为AD。对于C，可以举例：pH=5的FeCl3溶液，由水电离出的c(H+)=c(OH-)=1×10-5mol?L-1，只是其中部分OH-被Fe3+结合而生成了Fe(OH)3， 导致溶液中c(H+)c(OH-)；而pH=9的CH3COONa溶液， 由水电离出的c(OH-) = c(H+) = 1×10-5mol?L-1，只是其中部分H+被CH3COO-结合而生成了CH3COOH,导致溶液中c(OH-) c(H+)。对于pH=9的CH3COONa溶液由水电离出的c(H+)是1×10-5mol?L-1， 还是1×10-9mol?L-1，不同的人有不同的理解，因此C选项是有歧义的。 　　例2.加水稀释浓度均为0.1mol?L-1的下列溶液，溶液中各离子浓度都不会增大是 　　A. CH3COOH B.NaOH C.NaCl D.Na2CO3 　　分析：酸性溶液稀释后，c(H+)减小，由于在一定温度下， c(H+)与c(OH-)的乘积是常数， 即Kw=c(H+)? c(OH-)，所以c(OH-)增加；碱性溶液稀释后，c(OH-)减小，则c(H+)增加。所以答案为C。 　　 　　2对弱电解质电离程度、盐的水解程度的量的认识 　　 　　例3.在常温下，下列五种溶液： 　　①0.1mol?L-1 NH4Cl ②0.1mol?L-1 CH3COONH4 ③0.1mol?L-1 NH4HSO4 ④0.1mol?L-1 NH3?H2O和0.1mol?L-1 NH4Cl混合液⑤0.1mol?L-1 NH3?H2O 　　请根据要求填写下列空白： 　　(1)在上述五种溶液中，pH最小的是_______；c(NH4+)最小的是_______(填序号) 　　(2)常温下，测得溶液②的pH=7，则说明CH3COO-的水解程度___(填“”、“”、“_________。 　　(4)在溶液④中，____离子的浓度为0.1mol?L；NH3?H2O和____、___的物质的量浓度之和为0.2mol?L-1。 　　答案：(1)③、⑤；(2)=、=；(3)c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+);(4)Cl-、NH4+和NH3 　　第(1)小题答案分别是③、⑤。但⑤答成②的学生也不少，这部分学生的理由是CH3COO-促进了NH4+的水解。这种错误是学生对电离程度、水解程度缺乏量的认识造成的。解决这一问题的方法是举例进行定量计算来帮助学生获得对电离程度、水解程度的量的认识。 　　例4.0.1mol?L-1 CH3COONa溶液的pH=8，试精确表达下列算式的数学结果(填具体数字)： 　　(1)c(Na+)-c(Ac-)=_____； 　　(2)c(OH-)-c(HAc)=_____ 　　第(1)小题答案是10-6mol?L-1-10-8mol?L-1=9.9×10-7mol?L-1，这就是在0.1mol?L-1 CH3COONa溶液中发生水解的CH3COO-的浓度，用水解转化率来表示则是α=9.9×10-7mol?L-1÷0.1mol?L-1=9.9×10-4%。这样学生就获得了对0.1mol?L-1 CH3COONa溶液中CH3COO-水解程度的量的认识。0.1mol?L-1 NH4Cl溶液中NH4+的水解程度可以同理理解。可见，在一般浓度下，盐的水解对离子浓度变化的影响是很小的。 　　第(2)小题：由质子守恒可知c(OH-)-c(HAc)=