普通化学课件第五章原子结构和 与周期系.ppt

第五章 原子结构和周期系(Atomic Structure and the periodic table );第五章 原子结构和周期系(Atomic Structure and the periodic table) ;原子结构理论发展简史： 道尔顿（英）——1803.原子论 “近代化学之父” ;道尔顿的原子学说;汤姆逊的“蛋糕”模型; 1913年，丹麦物理学家玻尔受到原子光谱的启示，吸收了Planck量子论、Einstein光子学说，通过直觉和简单的数学推导得到了氢原子模型。他以惊人的胆识提出了新的氢原子模型，把原子结构理论推向新的高度。 量子化：不连续的变化规律。人们把不连续的形成等差级数的数称量子数。例如，时间的变化是连续的（宏观量），电量（微观量）有最小单位1e = 1.6×10-19 C，?电量是量子化的。值得注意：量子化概念只有涉及到微观世界才有重要意义。（再如光能? = nh?） ;普朗克量子论;爱因斯坦的光子学说;§5.1 氢原子光谱和玻尔理论 (Spectrum of the hydrogen atom and Bohr’s model );氢原子光谱; 为什么气态原子会发光，而且每种元素的谱线都具有特征的波长、频率和能量？ 丹麦的物理学家玻尔针对氢原子线状光谱的特点，应用了普朗克的量子论的观点，提出了自己的原子结构理论——玻尔理论。;二、玻尔理论;（n=1,2,3…）;因为 ;氢原子光谱谱线系列示意图 ; 玻尔理论成功地解释了氢原子光谱产生的原因和规律性。他的理论关键在于引入了量子化(不连续的变化规律)的概念，认为电子的运动状态是定态的，不连续的，所以电子跃迁发射出的原子光谱也是线状的，不连续的。这条基本思想在现代结构理论中被保留下来。; 但是玻尔没有认识到电子运动的另外一个重要特征——波粒二象性，依然按照宏观物体的运动规律来描述电子的运动，只是在经典力学连续性概念的基础上，人为地加上了一些量子化的条件，未能完全冲破经典物理学的束缚，所以对多电子原子的光谱无法做出圆满解释。他假设把原子描述成一个太阳系，认为电子在核外运动犹如行星围绕着太阳转一样，会遵循经典力学的规律。但电子这样微小、运动速度又极快的粒子在极小的原子体积内运动，是根本不遵循经典力学的运动定律的。;§5.2 核外电子运动状态的描述;——德布罗依公式; 宏观物体，我们可以用位置和速度来精确描述它的运动状态，对于微观粒子却行不通。 海森堡——测不准关系式： （x——位置坐标；p——动量） ; 而电子本身的运动速度数量级为106～107 m?s－1，速度的测不准量已经大大超过了合理的误差范围。也就是说，位置测得越准确（Δx越小），速度的测不准量就越大；而Δ?越小，则Δx就越大。这说明，经典力学对于物体运动的描述方法不适用于微观粒子。因此，量子化学借用了物理学中波的描述方法，用波函数来描述电子的运动状态。 ; 薛定谔方程是微观粒子的运动方程，是一个二阶偏微分方程，它是整个量子化学和物质结构的基础。通过求解薛定谔方程，可以得到波函数Ψ的具体形式和相应的能量值（Ψi、Ei）。; Ψ是一个数学函数式，它是空间坐标x，y，z的函数——Ψ(x,y,z)，一般是复函数，比较复杂。每个Ψ都代表电子的一种空间运动状态，每种状态都有确定的能量E。习惯上，人们借用经典力学中轨道的说法来表示波函数，把一个波函数称为一个“原子轨道”。电子处于某种运动状态，也可以说电子在某个原子轨道上运动。 ; 波函数不像经典的机械波那样有非常直观的物理图像，但它却有物理意义。首先，它代表了电子的运动状态，既有大小，又有正负；其次，从它的数学表达式可以求出电子的各种性质，如：能量、角动量等；另外，波函数的平方|Ψ|2可以反映电子在核外空间某微小体积内出现的几率大小，即几率密度： ; 几率密度的分布可以形象地用电子云来描述，也就是小黑点图。（ ? 电子云的概念）黑点密的地方表示该处电子出现的几率大；稀的地方表示该处电子出现的几率小。 ★注意：黑点决不代表电子。; 因为求解薛定谔方程的过程非常复杂，而且至今只能对最简单的氢原子、类氢离子（He+)的方程求解，对多电子原子只能近似求解。我们不去研究它的求解过程，只要求该方程的解在化学上代表的意义。 求解薛定谔方程，就是求得描述微粒运动状态的波函数Ψ以及该状态所对应的能量E。这样的方程有许多解，但并非每个解都有意义，为了求得合理的解，引入了称为量子数的三个重要特征参数：主量子