工业硅酸盐中Al2O3含量常量和微量测定法研究.docVIP

工业硅酸盐中Al2O3含量常量和微量测定法研究 　　 　　 一、 前言 　　 　　工业硅酸盐中Al2O3含量的测定方法很多。有重量法、滴定法、密度法、原子吸收分光光度法和等离子体发射光谱法等。重量法的手续烦琐，已很少采用。光度法测定Al2O3的方法很多，出现了许多新的显色剂和新的显色体系，特别是三苯甲烷类和荧光酮类显色剂的显色体系正在研究开发中。原子吸收分光光度法测定Al2O3，由于在空气-乙炔焰中铝易生成难溶化合物，测定的灵敏度较低，而且由于共存离子的干扰严重，需要N2O-乙炔焰，这就限制了它的普遍应用。因此，在工业硅酸盐中如果Al2O3含量是常量（1%）时，通常采用滴定分析法。根据滴定剂的不同，滴定分析法又可分为EDTA滴定法和酸碱滴定法。如果试样中Al2O3含量是微量（3+被滴定。为继续滴定剩余的Al3+，必须再将溶液煮沸，于是溶液又由黄变红。当第二次以EDTA滴定至呈稳定的黄色后，被配位的Al3+总量可达99%左右。因此，对于工业硅酸盐一类的样品分析，滴定2-3次所得结果的准确度已能满足生产要求。 　　 　　试剂和仪器 　　① 氨水溶液（1+2）； 　　② 盐酸溶液（1+2）； 　　③ 缓冲溶液（PH=3）：将3.2g无水乙酸钠溶于水中，加120mL冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀。 　　④PAN指示剂溶液：将0.2g1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚溶于100mL95%乙醇中。 　　⑤EDTA-Cu溶液：用浓度各为0.01500mol/L的EDTA标准溶液和CuSO4标准溶液等体积混合。 　　 ⑥溴酚蓝指示液：将0.2g溴酚蓝溶于100mL乙醇（1+4）中。 　　 ⑦EDTA标准溶液：C(EDTA)=0.01500mol/L的EDTA标准溶液。 　　⑧仪器：滴定分析常用仪器。 　　 测定步骤 　　 ①将待测试样溶液用水稀释至约200mL； 　　 ②滴加1-2滴溴酚蓝指示液（2g/L）； 　　 ③滴加NH3?H2O（1+2）至溶液出现蓝紫色； 　　 ④滴加HCl（1+2）至出现黄色； 　　 ⑤加入15mLPH=3的缓冲溶液； 　　 ⑥将溶液加热至沸，并保持微沸1min； 　　 ⑦加入10滴EDTA-Cu溶液； 　　 ⑧再滴加2-3滴PAN指示液（2g/L）； 　　 ⑨用C(EDTA)=0.01500mol/L EDTA标准溶液滴定至红色消失； 　　 ⑩继续煮沸，滴定至溶液煮沸后红色不再出现并呈稳定的黄色为止； 　　11进行空白试验。 ??　 　　结果计算 　　W(Al2O3)=[C(EDTA)?V(EDTA)?M(Al2O3)/Ms×1000] ×100% 　　C(EDTA)：EDTA标准溶液的物质的量浓度，mol/L； 　　V(EDTA)：滴定消耗EDTA标准溶液的体积，mL； 　　 M(Al2O3)：Al2O3的摩尔质量，g/mol； 　　 Ms：试样的质量，g。 　　 　　 测定条件讨论 　　 ①用EDTA直接滴定Al,不受TiO2+和Mn2+的干扰，因在PH=3的条件下，Mn2+基本不与EDTA配位，TiO2+水解为TiO(OH)2沉淀，所得结果为纯铝含量。因此，如果已知试样中锰含量较高时，应采用直接滴定法。 　　②该法最适宜的PH范围是2.5-3.5之间。如果溶液的PH3+与EDTA配位能力降低，当PH3.5时，Al3+的水解作用增强，均会引起Al的测定结果偏低。但是，如果Al3+的浓度太高，即使在PH=3的条件下，其水解倾向也会增大，因此，含较高Al和Ti的试样不宜采用直接滴定法。 　　③TiO2+在PH=3的条件下煮沸能水解生成TiO(OH)2沉淀。为使TiO2+充分水解，在调整溶液PH=3之后，应先煮沸1-2min，再加入EDTA-Cu和PAN指示剂。 　　④PAN指示剂的用量，一般以在200mL溶液中加入2-3滴为宜。如果指示剂加入太多，溶液底色较深，不利于终点的观察。 　　⑤EDTA直接滴定法测定铝，应进行空白试验。 　　2.铜盐返滴定法 　　 　　测定方法原理 　　在试样的溶液中，加入过量的EDTA标准溶液，于PH=3.8-4.0的条件下，以PAN为指示剂，用CuSO4标准溶液返滴过量的EDTA，然后扣除Ti的含量后即可得到Al2O3的含量。在进行试样含量测定时，由于铁、铝与EDTA配合物的稳定常数相差较大，因此，可通过控制溶液酸度的方法对铁、铝或钛进行分步滴定。 　　 　　 试剂和仪器 　　①EDTA标准溶液C(EDTA)=0.01500mol/L和PAN指示剂溶液； 　　 ②缓冲溶液（PH=4.3）：将42.3g无水CH3COONa溶于水中，加入80mLCH3COOH，用水稀释至1L，摇匀。 　　 ③氨