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物理化学主要公式及使用条件978.doc
物理化学主要公式及使用条件
第一章 气体的 pVT 关系
主要公式及使用条件
1. 理想气体状态方程式
nRT
RT
M
m
pV
?
?
)
/
(
或
RT
n
V
p
pV
?
?
)
/
(
m
式中 p,V,T 及 n 单位分别为 Pa,m3,K 及 mol。
m
/
V
V n
?
称为气体的摩尔体积,其单位为 m3 · mol-1。
R=8.314510 J · mol-1 · K-1,称为摩尔气体常数。
此式适用于理想气体,近似地适用于低压的真实气体。
2. 气体混合物
(1) 组成
摩尔分数 yB (或 xB) =
?
A
A
B/
n
n
体积分数
/
y
B
m,
B
B
?
?
V
?
?
?
A
V
y
A
m,
A
式中?
A
A
n 为混合气体总的物质的量。
A
m,
?
V
表示在一定 T,p 下纯气体 A 的摩尔体积。?
?
A
A
m,
AV
y
为
在一定 T,p 下混合之前各纯组分体积的总和。
(2) 摩尔质量
?
?
?
?
?
?
B
B
B
B
B
B
B
mix
/
/
n
M
n
m
M
y
M
式中
?
?
B
B
m
m
为混合气体的总质量,
?
?
B
B
n
n
为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的
气体混合物。
(3)
V
V
p
p
n
n
y
/
/
/
B
B
B
B
?
?
?
?
式中 pB为气体 B,在混合的 T,V 条件下,单独存在时所产生的压力,称为 B 的分压力。
?
B
V为 B 气
体在混合气体的 T,p 下,单独存在时所占的体积。
3. 道尔顿定律
pB = yBp,
?
?
B
B
p
p
上式适用于任意气体。对于理想气体
V
RT
n
p
/
B
B?
4. 阿马加分体积定律
V
RT
n
V
/
B
B?
?
此式只适用于理想气体。
5. 范德华方程
RT
b
V
V
a
p
?
?
?
)
)(
/
(
m
2
m
nRT
nb
V
V
an
p
?
?
?
)
)(
/
(
2
2
式中a的单位为 Pa · m6 · mol-2,b 的单位为 m3 · mol-1,a和b皆为只与气体的种类有关的常数,称为
范德华常数。
此式适用于最高压力为几个 MPa 的中压范围内实际气体 p,V,T,n 的相互计算。
6. 维里方程
......)
/
/
/
1 (
3
m
2
m
m
m
?
?
?
?
?
V
D
V
C
V
B
RT
pV
及
......)
1 (
3
2
m
?
?
?
?
?
p
D
p
C
p
B
RT
pV
上式中的 B,C,D,…..及 B‘,C‘,D‘….分别称为第二、第三、第四…维里系数,它们皆是与气体种
类、温度有关的物理量。
适用的最高压力为 1MPa 至 2MPa,高压下仍不能使用。
7. 压缩因子的定义
)
/(
)
/(
m
RT
pV
nRT
pV
Z
?
?
Z 的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的
误差,只适用于近似计算。
第二章 热力学第一定律
主要公式及使用条件
1. 热力学第一定律的数学表示式
W
Q
U
?
?
?
或
a m b
δ
δ
δ
d
δ
d U
Q
W
Q
p
V
W
?
?
?
?
?
规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。式中 pamb为环境的压力,W‘为非
体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。
2. 焓的定义式
3. 焓变
(1)
)
(pV
U
H
?
?
?
?
?
式中
)
(pV
?
为pV乘积的增量,只有在恒压下
)
(
)
(
1
2
V
V
p
pV
?
?
?
在数值上等于体积功。
(2)
2
,m
1
d
p
H
nC
T
?
??
此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物
质压力变化不大的变温过程。
4. 热力学能(又称内能)变
此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程。
5. 恒容热和恒压热
V
Q
U
? ?
( d
0 ,
0 )
V
W
?
?
p
Q
H
? ?
(d
0,
0)
p
W
?
?
6. 热容的定义式
(1)定压热容和定容热容
δ
/d
(
/
)
p
p
p
C
Q
T
H
T
?
? ?
?
δ
/d
(
/
)
V
V
V
C
Q
T
U
T
?
? ?
?
(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容
,m
m
/
(
/
)
p
p
p
C
C
n
H
T
?
? ?
?
,m
m
/
(
/
)
V
V
V
C
C
n
U
T
?
? ?
?
上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
(3)质量定压热容(比定压热容)
式中 m 和 M 分别为物质的
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