锂离子电池用si-si for lithium ion batteries.docxVIP

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锂离子电池用si-si for lithium ion batteries

湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日摘要锂离子电池用硅基负极材料Si-Zr金属间化合物具有较好的导电性能与充、放电循环性能。为了进一步研究Si-Zr合金作为锂离子电池负极材料的嵌锂性质,本文理论上开展了该合金在嵌锂反应过程中可能形成的化合物以及最可能发生的嵌锂路径的研究。基于密度泛函理论,本文采用第一性原理投影缀加波(PAW)赝势结合广义梯度近似(GGA)方法,从形成焓、嵌锂路径、嵌锂电压和电子结构这四个方面对Si-Zr合金作为锂离子电池负极材料的锂嵌入性质进行研究。计算结果收敛的很好,同时计算值也与已有的实验结果和文献值符合的较好,说明了这种计算方法的合理性。本文主要研究内容如下。1.计算了Li-Si、Si-Zr、Li-Si-Zr系中各化合物的形成焓(热力学),形成焓的计算结果与已有的实验值或文献值符合的较好。2.以ZrSi2和ZrSi这两个Si-Zr合金负极为例,计算得出了这两种合金理论上最可能发生的嵌锂路径。Li嵌入ZrSi2过程中最可能发生的反应路径为:ZrSi2→ZrLiSi→Li13Si4→Li22Si5;Li嵌入ZrSi过程中最可能发生的反应路径为:ZrSi→Zr4Li1.38Si4→ZrLiSi→Li13Si4→Li22Si5。3.计算了Zr4LixSi4的平均嵌锂电压、体积变化和理论比容量(电化学)。计算得到的Zr4Si4电压曲线与实验测得的Si0.6Zr0.4电压曲线有一致的电压变化趋势;计算发现Zr4Si4态可以一直放电到Zr4Li6Si4态,Li嵌入Zr4Si4态过程中的最大嵌入数量为6个;Zr4Si4态放电到Zr4Li6Si4态的体积变化为18.1%;Zr4Li6Si4态的理论比容量为336.9mAh/g。4.计算了ZrSi2、ZrSi、ZrLi2Si、Li13Si4和Li22Si5的电子结构。计算结果表明:化合物ZrSi2、ZrSi、ZrLi2Si、Li13Si4和Li22Si5显示出金属性质,都具有导电能力;硅负极ZrSi2和ZrSi经嵌锂后生成ZrLi2Si,其导电能力有所增强;对于ZrLi2Si这种金属间化合物,根据电子在各个原子之间的分布和游离程度,Si-Zr原子间和Si-Li原子间的成键特性既体现出一定的共价性又具有一定的离子性;随着锂离子在ZrSi2和ZrSi合金中的嵌入而引入的电子可以比较均匀的分布在ZrLi2Si中各个原子之间,这将有利于循环性能的提高。关键词:第一性原理;Si-Zr合金负极材料;热力学;电化学;电子结构AbstractSi-ZralloysasSi-basedanodematerialshaveagoodconductivityandcharge-dischargecyclingperformance.InordertostudythecompoundsmaybegeneratedandtheroutewhichismostlikelytooccurintheprocessofLi-intercalationoftheSi-Zralloyanodematerials,itisnecessarytostudythelithiumintercalationpropertiesofSi-Zralloys.Thefirst-principlesprojectoraugmentedwave(PAW)pseudopotentialmethodcombinedwithgeneralizedgradientapproximation(GGA)basedonthedensityfunctionaltheory(DFT)isemployedtoinvestigatethelithiumintercalationpropertiesofSi-Zralloysasanodematerialsforlithium-ionbatteriesfromtotalenergy,Li-intercalationroute,averagevoltageofthelithium

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