锂离子电池正极材料li3v2po43c的合成与电化学性能研究-synthesis and electrochemical properties of li 3 v2 po 43 c cathode material for lithium ion batteries.docxVIP

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锂离子电池正极材料li3v2po43c的合成与电化学性能研究-synthesis and electrochemical properties of li 3 v2 po 43 c cathode material for lithium ion batteries

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。作者签名:日期:年月日论文使用授权本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后应遵守此规定)作者签名:导师签名:日期:年月日摘要具有NASCION结构的磷酸钒锂因其比容量高、工作电压高等优势,被认为是继磷酸铁锂之后有潜力成为车载动力电池的正极材料。为了解决NASCION结构磷酸钒锂的电子电导率低和合成工艺较难等问题,本文采用固相法和水热法两种制备手段改善了材料的电化学性能,并采用TG、XRD、SEM和电化学测试等手段对样品的结构、形貌以及电化学性能进行了表征。采用两段式固相烧结的方法制备了Li3V2(PO4)3/C复合材料,考察了不同终烧温度、不同碳源、不同碳包覆量、以及锂过量对材料性能的影响,并确定了固相法合成Li3V2(PO4)3/C的最佳工艺条件。结果表明,当碳包覆量为20wt%时,材料的首次放电比容量和容量保持率最佳;采用蔗糖做碳源时,材料的电化学性能明显优于碳纳米管做碳源时的情况;当烧结温度为750℃时,材料的电化学性能最佳,初始比容量为136.8mAh/g,循环20次后放电比容量仍有120mAh/g,容量保持率达87.7%;锂过量时会提高材料的首次放电比容量,尤其在锂过量10%时材料比容量提高明显,首次放电比容量为157.7mAh/g。采用水热法制备了Li3V2(PO4)3/C复合材料,考察了不同退火温度、不同水热温度和导电剂对材料性能的影响。研究结果表明,当水热温度为120℃时,材料的首次放电比容量和循环性能最好。SEM测试结果表明,水热温度越高,材料的粒径越大。当退火温度为800℃时,材料的容量保持率最佳,可达90%以上。考察了碳纳米管和乙炔黑两种导电剂对材料电化学性能的影响,结果表明,加入碳纳米管对材料的循环性能提高更为显著,但是对材料的比容量没有明显的改善。为了进一步改善Li3V2(PO4)3/C的电化学性能,对其进行了Mg2+掺杂,通过XRD、SEM和电化学测试考察了不同掺杂量对正极材料Li3V2-xMgx(PO4)3/C性能的影响。掺杂量x≤0.3时,没有镁离子的杂质峰出现,但随着掺杂量的增加,材料的颗粒逐渐增大;当镁掺杂量为x=0.1时,材料的首次放电比容量有所提高,其首次放电比容量为122mAh/g,但随着掺杂量的增大,材料的电化学性能逐渐下降。关键词:正极材料,磷酸钒锂,固相法,水热法,镁掺杂,改性ABSTRACTTheolivine-typelithiumvanadiumphosphateisconsideredasapromisingcathodematerialforelectricvehiclepowerafterLiFePO4,duetoitshighspecificcapacityandhighoperatingvoltage.Inordertosolvetheproblemsoflowelectronicconductivityanddifficultsynthesisofolivine-typeLi3V2(PO4)3,inthispaper,solid-phasemethodandhydrothermalmethodwereusedformaterialspreparationforimprovingtheelectrochemicalperformance.Thestructure,morphologyandelectrochemicalpropertiesofthesampleswerecharacterizedbyTG,XRD,SEMandelectrochemicaltests.Li3V2(PO4)3/Ccompositematerialwaspreparedviaatwo-stagesolid-phasemethod.Factorsaffectingmaterialsperformancewereinvestigated,suchasfinalsinteringtemperature,carbonratio,carbonsources,andlithiumexcess.Theoptimumconditionsto

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