锂离子电池正极材料lifepo4性能与掺杂改性的分析-analysis of performance and doping modification of lithium ion battery cathode material life po 4.docxVIP

锂离子电池正极材料LiFePO4性能与掺杂改性的研究摘要LiFePO4正极材料存在的本质缺点（如电子导电率、离子导电率低，离子扩散系数低，振实密度低等），严重影响了这一电池材料的应用。为了改善这些缺点所带来的问题，本文在合成工艺上分别采用高温固相法和溶胶-凝胶法，对原材料选择，以及Li位和Fe位的金属离子掺杂进行了研究。（1）采用高温固相法合成，研究不同的锂源（Li2CO3、LiNO3）对合成正极材料性能的影响。实验结果表明，Li2CO3作为锂源制备出的样品颗粒更具有规律性，颗粒尺寸也更均匀，而LiNO3作为锂源制备出的样品颗粒则呈层状叠加。Li2CO3较LiNO3制备出的样品具有更高的比容量和高倍率放电性能，对应的样品在0.2C的比容量分别为136mA·h/g和117mA·h/g。（2）根据对角线原则，采用溶胶-凝胶法制备LiFePO4/C复合材料，研究Mg2+替换Li位对复合材料性能的影响。Mg2+的掺杂增大了材料内部的电荷转移阻抗，降低了材料的大电流放电能力。另外，Mg2+的掺杂可能破坏了LiFePO4稳定的橄榄石型结构，导致Mg2+掺杂后材料的循环可逆性变差。（3）采用高温固相法合成材料，并研究过渡金属离子Ti3+和稀土元素离子Ce3+替换Fe位对复合材料性能的影响。结果表明，Ti3+的掺杂有效的提高了Li+的扩散系数以及电荷转移阻抗，使电池具有较好的倍率放电性能。当Ti3+掺杂量为0.06时，复合材料的放电比容量最好，在0.2C、5C的放电比容量分别为152mA·h/g，125mA·h/g。掺杂Ce3+的样品的高倍率放电性能虽有明显的提升，但由于Ce3+与Fe2+原子半径相差较大，导致Ce3+不易替换LiFePO4中的Fe位。因此，随着Ce3+掺杂量的增加，替换Fe位的量并未增加太多，而剩余的Ce3+4则与PO43-结合生成CePO4，消耗了PO3-，减少了LiFePO4的产量，进而导致所制备复合材料的比容量下降。掺杂Ce3+的样品在0.2C和5C的放电比容量分别为135mA·h/g，111mA·h/g。关键词：锂离子电池；LiFePO4；金属离子掺杂；电化学性能STUDYONTHEELECTROCHEMICALPROPERTIESANDMODIFICATIONOFLiFePO4CATHODEMATERIALSABSTRACTTheintrinsicdrawbacksofLiFePO4cathodematerial,suchas:lowelectronicconductivity,lowionicconductivity,lowiondiffusioncoefficientandlowtapdensity,signicantlylimititspraticalapplications.Inordertosolvetheseproblems,twomethodswereappliedtopreparematerialsbychoosingdifferentrawmaterialsinourstudy,includingSol-gelandhightemperaturesolidstatemethod.Inaddition,LiandFesitedopedwithexoticmetalionwerealsoinvestigated.ThecathodematerialswerepreparedbyhightemperaturesolidstatemethodwithLi2CO3andLiNO3asdifferentLithiumsources.SEMresultsrevealedthatthesamplepreparedwithLi2CO3asLithiumsourcehadthesmallerparticlesandwasmoreregularitythanthatofLiNO3,whiletheparticlesofthesamplepreparedwithLiNO3presentedlayeroverlapstructure.Charge/dischargemeasurementat0.2CindicatedthatthespecificdischargecapacityofsamplespreparedwithLi2CO3andLiNO3were136mA·h/gand117mA·h/g,respectively.ThesamplepreparedwithLi2CO3showedhigherspecificdischargecapacityandmoreexcellenthighratedischargeability.Mg-dopedLiFePO4/CcompositesviaLisitereplacement