锂离子电池正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2的制备与改性研究-preparation and modification of lini 0.5 co 0.2 mn 0.3 o 2 cathode material for lithium ion batteries.docxVIP
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锂离子电池正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2的制备与改性研究-preparation and modification of lini 0.5 co 0.2 mn 0.3 o 2 cathode material for lithium ion batteries
承诺书本人声明所呈交的硕士学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得南京航空航天大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。本人授权南京航空航天大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本承诺书)作者签名:日期:锂离子电池正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的制备与改性研究ii摘要LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料作为新一代锂电池正极材料的研究热点之一,具有容量高、热稳定性好、价格相对低廉、毒性相对较低等优点,将逐渐取代传统的LiCoO2正极材料。本文以LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料为研究对象,通过对Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体合成以及烧结时工艺参数的优化,并对LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料的掺杂改性研究来提高正极材料的电化学性能。采用乳酸作为络合剂,研究了共沉淀过程中络合剂浓度、搅拌速度以及共沉淀反应时间对三元前驱体以及LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料的影响。当n(C3H6O3):n(Ni2++Co2++Mn2+)=1:1,搅拌速度为800r/m、共沉淀反应时间为12h时,制备出的材料具有最优良的结晶性能及电化学性能。研究Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2三元前驱体在烧结时不同配锂量对LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料物理性能和电化学性能的影响。当配锂量大于1时,LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料的放电比容量、倍率性能和循环性能均有所提高。由于高温烧结时锂源容易挥发,适量的锂源过量有利于三元正极材料的电化学性能。此时,由于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料具有最高的阳离子有序度,体现出最大的放电比容量、最好的倍率性能和循环性能。采用了两步加料法烧结Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2三元前驱体,将锂源分两次与前驱体混合,与一步加料烧结相比,该方法能够降低锂盐在高温下的挥发,在1C、2.5-4.3V下100次循环后容量保持率高达94.7%。选取四种稀土元素对LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料微量掺杂,通过研究掺杂后的Li[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.98Re0.02O2(Re=La,Ce,Pr,Nd)三元正极材料的性能发现,原料简单混合后烧结成的材料中存在一定的杂质相,当掺杂元素为Ce且掺杂量为0.02时正极材料的首次放电比容量以及循环性能均有所提高。关键词:锂离子电池,正极材料,LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2,掺杂,稀土元素,电化学性能iAbstractAsoneofthefocusofthenewgenerationoflithiumbatterycathodematerial,thecathodematerialLiNixCoyMn1-x-yO2willgraduallyreplacethetraditionalLiCoO2cathodematerialduetoitshighcapacity,excellentthermalstability,inexpensiveandlowtoxicity.Inthispaper,wefocusedontheLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2cathodematerial.TheprocessparametersofthesynthesisandsinteringforNi0.5Co0.2Mn0.3(OH)2precursorwereoptimizatied,andtherareearthdopedLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2cathodematerialwithgoodelectrochemicalpropertieswasalsostudied.Theeffectsofthecomplexingagentconcentration,stirringspeedandreactivetimeonthephysicalandelectrochemicalpropertiesoftheprecursorandthecathodematerialLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2havebeenstudied.Itisfoundthattheoptimalsynthesisparametersarethen(C3H6O3):n(Ni2++Co2++Mn2+)ratioof1:1,stirringspeedof800r/mandthecoprecipitationtimeof12h.
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