锂离子电池正极材料lini,0.8co,0.1mn,0.1o,2的合成及其电化学性能研究-synthesis and electrochemical properties of lini, 0.8 co, 0.1 mn, 0.10, 2 as cathode materials for lithium ion batteries.docxVIP

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锂离子电池正极材料lini,0.8co,0.1mn,0.1o,2的合成及其电化学性能研究-synthesis and electrochemical properties of lini, 0.8 co, 0.1 mn, 0.10, 2 as cathode materials for lithium ion batteries

湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日第一章文献综述1.1锂离子电池的发展概况随着移动通讯工具以及便携式电子设备的迅猛发展,对二次电池的需求量越来越大,同时对二次电池的质量和性能也提出了越来越高的要求,希望二次电池具有质量轻、体积小、比能量密度高、循环寿命长、对环境无污染等特点。要使电池具有高的能量密度,关键在于电极材料必须具有足够高的比容量和电池具有高的电压。在多种具有高理论比能量的电池体系中,以锂作为负极活性物质的锂电池引人注目。锂位于元素周期表中第一主族的第一位,在所有金属中原子量最小(6.94),密度最小(0.534g.cm-3,20℃),电化当量最小(0.26gAh-1),标准电极电位最负(-3.045V),极高的质量比容量(3.68Ahg-1)和极低的功函数,因而成为高能化学电源的首选电极材料。此外,以金属锂为负极构成的锂电池还具有放电电压平稳、工作温度范围宽、低温性能好、贮存寿命长等优点[1,2]。自1962年以来,对锂电池的研究工作一直十分活跃[3]。早期的研究工作主要以一次锂电池为主,并很快实现了商业化。自1985年加拿大MoliEnergy公司的Li/MoS2锂二次电池投产以来,各国的研究机构和生产厂家陆续公布了采用多种材料为正极的二次锂电池的产品或试制模型电池,如松下公司的Li/V2O5电池,EIC公司的Li/TiS2电池和Sony公司的Li/(Li)MnO2电池等。尽管锂二次电池与早期的铅酸电池、镉镍电池等传统二次电池相比,具有工作电压高,能量密度高,无环境污染等优点,但以锂金属作为负极的的二次电池存在着重大安全隐患的致命缺点。如MoliEnergy公司投放市场的Li/MoS2电池在被日本电话电报公司(NTT)采用作为携带电话的电源后,于1989年发生着火事故,被迫停产[4]。由于二次锂电池中锂电极的反复充电性及安全性一直得不到有效的解决,二次锂电池未能达到实用化阶段。阻碍金属锂二次电池发展的原因主要是由于锂非常活泼,在与有机或无机的电解质溶液接触时,会在表面形成钝化层[4],而钝化层的形成使锂金属表面的化学活性不均匀,在充电过程中(即金属锂的还原),锂的沉积不均匀,从而使沉积的部位容易产生枝晶。枝晶对电池带来两个致命缺陷,一是以纤维状沉积的金属锂不能以100%的效率充电,由此导致电池的充放电循环困难;二是枝晶通过充放电的循环反复形成,枝状金属锂累积起来形成很大的表面积,而且活性也越来越高,会导致剧烈的反应,或刺穿隔膜,使电池短路,因此而带来电池的安全性问题。为了解决这些问题,一方面人们把大量精力放在寻找能代替金属锂,并能可逆地吸收释放锂离子而充放电电位又比较接近于金属锂的材料上。如采用锂铝合金、铁酸锂等材料作为负极,并改进电解质[5],与合适的正极材料组成二次电池,可以部分解决可充性锂电池的安全性和循环寿命的问题。另一方面,由于1975年发现了离子导电聚合物,人们希望这种离子导电聚合物材料能作为电池的电解质,取代原有电池中液态电解液而组装成全固态电池。锂离子导电聚合物作为电池的电解质,以取代锂电池中的有机电解质,可以大大提高电池的安全性问题,而高温下的稳定性也是这种电池的优点。更为引人注目的是,这种电池可以被加工成任意的形状[6]。但这些努力的结果仍无法使锂二次电池实现商品化生产。基于这样一种背景,二次锂离子电池得以问世。早在1980年,M.Armand首先提出了摇椅式电池(RockingChairBatteries)的概念[7],即后来所谓的锂离子电池。随后,B.Scrosati等通过一系列电池体系证实了摇椅式电池实现的可能性[8-10]。他们采用的正极材料是LiyMnYm型化合物,如Li6Fe2O3和LiWO2;负极材料是AzBw型化合物,如TiS2,WO2,NbS2或V2O5等;电解液是LiC1O4+PC(propylenecarbonate碳酸丙酯)。其中正极材料是通过对MnYm型化合物通过电化学嵌锂制得的,电池组装过程比较复杂。这种工作实践了摇椅式电池的原理。199

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