利用电解锰渣制备硅锰肥的分析-analysis on preparation of silicon-manganese fertilizer by electrolytic manganese slag.docxVIP

摘要电解锰渣，是利用硫酸法化学浸取锰矿石中的锰后产生的一种高含水率固体 废物。锰渣对电解锰企业周围的环境产生了极大的污染。电解锰渣中含有大量水 溶性锰、碳酸锰以及二氧化锰，其中水溶性锰的含量最多，占一半左右，其浸出 率也超过了相关国家排放的标准。因此，如何很好地处理电解锰渣，如何解决电 解锰生产废水的重金属污染问题，已经成为电解锰行业和环保领域关注的热点和 面临的一大难题。采用透射电镜（TEM）、扫描电镜(SEM)、X 射线衍射 (XRD)等分析手段对 锰渣进行了分析，结果表明：渣中主要元素有硅、铝、钙、铁、锰、硫等，以氧 化物计算含量如下：二氧化硅(35.52%)、三氧化二铝(3.10%)、三氧化二铁(9.14%)、 一氧化锰(4.82%)、氧化钙(13.17%)；主要矿物组成包括石英相以及二水石膏相等； 锰渣颗粒相对较粗，粒径大部分分布在 400-500 μm 之间。锰渣的结构也较复杂， 主要是针、柱状外形规则晶体颗粒与其他不规则的晶体，不同特征颗粒形成了交 错搭接的结构。通过在电解锰渣中加入助剂，采取高温煅烧和微波消解的方法活化 SiO2， 利用正交试验和单因素试验研究得出了电解锰渣中有效硅活化的最佳质量配比 为电解锰渣:CaCO3:Na2CO3:NaOH = 1.00:0.60:0.15:0.10，在此比例下经 400℃高 温煅烧，其有效硅含量达到 6.94%，用微波消解其有效硅含量达 8.08%，同时水 溶性锰含量达 1.51%，枸溶性锰含量达 8.01%，符合硅锰肥的标准。故选用微波 法活化电解锰渣。通过酸浸对电解锰渣进行前处理，探究酸浸锰渣的最佳条件以及酸浸后活化 电解锰渣的最佳助剂比例。实验表明，酸浸的最佳条件为锰渣(g)：浓硫酸(mL) 为 10：4，反应时间为 2h；酸浸处理后的电解锰渣与助剂反应的最佳比例为电解 锰渣：CaCO3：Na2CO3：NaOH=1:0.3:0.15:0.20，在此比例下进行微波活化，有 效硅的含量为 6.01%。与未经酸浸处理的锰渣相比，酸浸对活化 SiO2 并没有明 显的效果。首次利用超声技术对电解锰渣进行前处理，以提高电解锰渣中硅的转化率。 对超声功率以及超声时间进行了条件探索，通过粒径分析、SEM、XRD 和 XPS 对超声后的锰渣进行表征。实验结果表明，不同的超声功率以及超声时间对电解 锰渣的活化有很大的影响，在 160W 下超声 4h 电解锰渣的活化效果最佳。经过 超声处理活化后的电解锰渣中有效硅的含量为 12.39%，水溶性锰的含量为 1.0%， 枸溶性锰的含量为 4.1%，可作为硅锰肥施用。关键词：电解锰渣；微波活化；硅锰肥；酸浸；超声AbstractElectrolytic manganese slag is a kind of industrial solid waste with high water content generated in industry process that manganese carbonate react with sulfuric acid. During this process, serious contamination to the environment was caused without proper way to treat manganese slag. Different forms of Mn in electrolytic manganese slag exist, like carbonate and MnO2, but main is the dissociated Mn2+. There are about 50% of total Mn is Mn2+ dissolved by water, and the best leaching concentrate is up to 3.7 mg/mL which is much higher than that of nation’s discharge standard. Therefore, the utilization of electrolytic manganese residue and the treatment of the heavy metal pollution problem have become a hot issue as well as acritical problem to the industry of electrolysis manganese and the field of environmental protection.The manganese slag was characterized by