利用系列羟基卟啉检测三聚氰胺 重金属铅 汞离子的分析-analysis of detection of melamine heavy metal lead and mercury ions by using series of hydroxylporphyrins.docxVIP

特性。单体卟啉和卟啉配体一般为深紫色，而金属卟啉的颜色则与金属离子的种类有关。卟啉又分为水溶性卟啉和非水溶性卟啉两种，而非水溶性卟啉占大多数。 水溶性卟啉溶于水和 N，N-二甲基甲酰胺，也能溶于氯仿、二氯甲烷、苯、乙醇、 环己烷等有机溶剂。非水溶性卟啉不溶于水，但一般溶解于氯仿、二氯甲烷、苯、 乙醇、环己烷等有机溶剂。其溶解性一般与其周边官能团的种类有关。卟啉类化合物最重要的化学性质是吡咯环中的两个氢可以被二价金属离子取 代从而形成金属卟啉配合物。自然界中的叶绿素、血红素都属于金属卟啉化合物。 目前所有的金属卟啉化合物都已合成得到。此外，卟啉由于卟吩环外取代基的不 同而具有不同的化学性质，例如取代基为羟基、羧基，就可以发生酯化反应生成 不同的卟啉配体，利用适当的桥梁剂也可以使相同或者不同的卟啉单体发生聚合 从而形成卟啉二联体以及卟啉高聚物[11-14]。总之，由于卟啉取代基种类繁多、结构复杂多样可以使卟啉化合物具有更多 优越的物理化学特性。1.1.3 卟啉化合物的光谱性质①卟啉的红外光谱J. E. Falk[15]课题组于 1951 年开始研究卟啉化合物的红外光谱。他们主要是根 据卟吩环外取代基的种类和卟啉分子中特定基团的特征峰归属位置来判断官能团 的种类，另外也可以根据吡咯环中氮氢的位置判断是否是原卟啉还是金属卟啉。目前利用红外光谱可以判断合成的卟啉中是否含有羟基、氨基、羰基、烷基、 苯基等基团。在表征过程中，我们可以根据得出光谱的红外特征峰吸收位置判断 样品是否为目标产物，也可以根据已知报导卟啉的红外光谱来判断所测样品是否 是目标产物。在红外测定中制备的卟啉样品一般用 KBr 压片法[16]。②卟啉的紫外光谱卟啉单体的紫外可见吸收光谱[17]的基本特征是，在约400nm左右出现一个很强 的Soret带，摩尔消光系数很高，一般在2×105～5×105之间，属于卟啉环的π→π*（a2u→eg*），在可见光区一般有四个带，称为Q带，属于卟啉环的π→π*（a1u→eg*）。 当形成卟啉配合物以后，由于对称性提高，Q带吸收峰数目减少，Soret带发生红移。③卟啉的核磁共振谱利用核磁共振 1H NMR 的分析方法， 根据苯环上氢、官能团上氢以及 N－H 化学位移的不同可以有效验证样品是否为目标产物。核磁共振是一种有效而精确 的表征手段。④卟啉的荧光光谱 荧光强度表明物质能量转移和发生电荷分离的难易程度。大多数有机分子在基态时是单重态（所有的电子是成对的），当吸收辐射时，一个电子被激发到较高的能级但自旋方向不变，这种状态是激发单重态。当第一激发单重态驰豫回到基态时便产生荧光。如果最初的吸收产生出能量较高的激发态，它就会快速驰豫并 非辐射的回到第一激发单重态，然后再发射出荧光。人们为了更好地利用卟啉， 大致确定了其荧光寿命，估算了其内转换速率，观测了荧光发射随时间的变化， 并研究了这类分子中电子激发态的电子转移、内转换和振动弛豫等超快过程。在一固定的波长下激发样品，观察发射强度与发射波长间的函数关系得到发 射光谱。选定某一个发射波长，发射强度作为激发波长的函数，得到激发光谱。卟啉是强荧光物质，同时卟啉分子结构的多样性、可修饰性对荧光性质会产 生影响。⑤卟啉的光电压光谱近年来光电压技术在有机半导体材料、纳米材料、催化太阳能转化等领域得 到了广泛的研究和应用。由于卟啉化合物有较好的化学稳定性和热稳定性，可将其制成薄膜应用。此 外卟啉有较高的可修饰性，可以通过改变其周边取代基和中心离子而改变其活性， 从而使之也可以做成半导体材料。卟啉有机半导体材料由于良好的光吸收性能可 以产生可移动载体离子而产生特征光伏效应。也可以通过改变卟啉化合物的中心 离子和周边取代基而改变分子内的跃迁和卟啉的激发态寿命，从而改变化合物的 光伏特性。⑥卟啉的三阶非线性光学性质 三阶非线性光学效应结构不一定要求结构非中心对称，只要有离域的大 π 电子体系，并且单、双键的共轭分子一般有三阶非线性光学性质。而卟啉分子的结构为大环 π 电子离域体系，并且周边取代基有可调性，可以连接不同的取代基而 表现出不同的性质，其中心也可以被金属离子所代替，且金属离子也有可变性， 甚至扩展卟啉 24 环的共轭体系。总而言之，卟啉分子周围取代基的可调性和中心 金属离子的可变性决定了它的结构可以被较大程度的修饰，所以卟啉化合物是很 好的三阶非线性光学材料。1.2 卟啉化合物的合成研究进展合成卟啉化合物最重要的步骤是构造卟吩核。目前合成卟啉化合物的方法很 多，也逐渐趋于成熟。主要有 Rothemund 法、Adler 法、Lindesy 法、微波激励法、 固相合成法、模板法等。Rothemund 法卟啉化合物最早是由Rothemund[18]合成的，该法在此后的一段时间内一直是合 成卟啉化合物的主