锂离子电池三元正极材料lini0.6co0.2mn0.2o2的制备与改性-preparation and modification of lini 0.6 co 0.2 mn 0.2 o 2 cathode material for lithium ion batteries.docxVIP

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2018-05-29 发布于上海
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锂离子电池三元正极材料lini0.6co0.2mn0.2o2的制备与改性-preparation and modification of lini 0.6 co 0.2 mn 0.2 o 2 cathode material for lithium ion batteries

摘要锂离子电池三元正极材料Li[Ni-Co-Mn]O2因其理论容量高、成本低、环境友好等优点而被研究。该体系的材料具有优于LiCoO2、LiMnO2、LiNiO2中任何一种的性能。但是该体系的材料作为锂离子电池的正极仍然具有高电压下的循环性能以及大倍率性能不理想的特点。针对以上特点，本文主要研究了非对称三元正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2的合成方法，并且对合成过程中的重要影响因素进行了优化选择，详细的讨论了不同条件下合成材料的结构特点以及电化学性能。另外对纯相材料进行了包覆改性研究。具体的研究内容如下：以乙酸盐为原材料、甘氨酸为络合剂，使用溶胶凝胶法合成正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2。探讨了煅烧温度、煅烧时间、预烧时间、甘氨酸用量等因素对合成材料的结构与性能的影响。XRD、充放电性能测试等结果表明最佳合成条件是当甘氨酸与金属离子比例为2：1，450℃预烧5h然后900℃煅烧18h所制得的样品。从XRD测试结果能够看出最合适条件下制备的材料属于α-NaFeO2层状结构，R-3m空间点群。在2.6～4.8V电压区间内0.1C下首次放电比容量达到180mAh/g,充放电30次后的容量仍然能够维持原来的85.5%。以乙酸盐为原料，采用高温固相法合成正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2。探讨了预烧时间、煅烧时间、煅烧温度等因素对材料的结构与性能的影响。XRD和充放电测试等结果表明最佳合成条件是400℃恒温5h，600℃维持2h再升温至750℃保持6h，最后至850℃恒温10h制得样品。XRD结果可得样品具有α-NaFeO2层状结构，阳离子没有发生明显的混排现象。2.6～4.8V电压区间内0.5C下首次放电比容量达到170mAh/g，充放电30圈后的容量仍然能够维持原来的79.5%。为了提高材料的循环性能和高倍率下的放电性能，在纯相材料的表面使用湿化学法包覆了Li2ZrO3。采用多种测试手段探讨了不同计量比Li2ZrO3包覆下材料的结构与性能的改变。XRD结果显示包覆前后材料的结构基本没有变化。从TEM可以明显的看到本体材料的表面有一层Li2ZrO3包覆层。另外，少量的Li2ZrO3包覆对材料的电化学性有着明显的改善。在2.6～4.8V电压区间内0.1C时1wt%Li2ZrO3包覆样品的首次放电比容量达到190mAh/g,充放电50次后的容量仍然能够维持原来的85.5%。关键词：锂离子电池，正极材料，LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2，溶胶凝胶法，高温固相法，Li2ZrO3包覆ABSTRACTLithiumionbatterycathodematerialLi[Ni-Co-Mn]O2systemshavebeenwidelystudiedsinceofitshightheoreticalcapacity,goodthermalstability,lowcostandenvironmentfriendly.ThissysteminheritthemeritsofLiCoO2,LiMnO2andLiNiO2,andevenbetterthananykindofthesematerials.ButthepoorelectrochemicalperformanceandhighratecycleperformancewhenchargedtohighvoltageofLi[Ni-Co-Mn]O2systemsalsolimitsitsuseforhybridelectricvehicles.ThispapermainlystudiedthesynthesismethodoftheasymmetricthreeelementcathodematerialLiNi0.6Co0.2Mn0.2O2.Theimportantinfluencefactorsinthesynthesisprocesswereoptimized,andthestructureandelectrochemicalcharacteristicsofthesyntheticmaterialsunderdifferentconditionswerestudied.TheeffectofLi2ZrO3coatingontheelectrocheemicalpropertiesandthermalstabilityofLiNi0.6Co0.2Mn0.2O2wasstudiedindetail.ThesynthesisofLiNi0.6Co0.2Mn0.2O2viasol-gelmethodusingmetalacetateasrawmaterialandglycineascomplexingagentwasstudied.Thesignifica