第十章 胺 化学相关复习资料.ppt

2009有机化学联考辅导--3 十、胺 十一、杂环化合物 十二、糖类 十三、氨基酸、肽 十四、脂类 第十章 胺 10.1 胺的分类 10.2 胺的命名 10.3 胺的物理性质 10.4 胺的结构与化学性质 10.1 胺的分类 1、根据氢被烃基取代的个数分为： 伯胺 R-NH2 仲胺 R2NH 叔胺 R3N 季铵 R4N+Cl- 2、根据氮原子上相连的烃基种类分为： 脂肪胺 RCH2NH2 芳香胺 3、根据分子中含氨基的数目分为： 一元胺、二元胺、三元胺、多元胺 胺与醇、卤代烷分类的不同点 醇、卤代烷的级数指与O, X相连的碳的级数，胺的级数NH3中氢被烷基取代的数目 叔醇 仲卤代烷 伯胺 10.2 胺的命名一、普通命名法（简单胺） 胺前加烃基的名称与数目，简单烃在前，复杂烃在后 甲乙胺 苯甲胺苄胺 三苯胺 二乙胺 含有高级官能团的胺的命名方法 对于有高级官能团或碳链复杂的胺，把氨基作为取代基，先出现的官能团为母体 官能团高低顺序： 羧酸磺酸酯、酰氯、酰胺腈醛酮 醇酚炔烯胺醚烷 只作为取代基的官能团： -X,-NO2, -NO, -N2+等 季铵类及重氮盐的命名 氢氧化四甲铵 氯化三甲基乙基铵 氯化重氮苯 对甲基氯化重氮苯 10.3 胺的物理性质 1、物理状态与气味 2、沸点： 伯胺、仲胺由于分子间氢键，沸点比相应的烃高，而比相应的醇低 叔胺沸点接近烷烃 3、溶解性： 低级脂肪胺在水中的溶解度大 高级脂肪胺在水中的溶解度小 10.4 胺的结构与化学性质一、胺的结构 0.1008nm 0.1474nm 0.147nm 107.3° 112.9° 105.9° 108° 图10-1 氨及胺的结构(N: 2s22p3 sp3) 二、胺的化学性质1、碱性 氮上有孤对电子，可接受质子，胺显碱性 季铵碱碱性很强，和NaOH相当 可用酸溶碱沉法分离提纯胺 碱性顺序 烷基推电子效应，使胺中氮上的电子云密度升高 芳香胺中氮上的孤对电子与苯环形成p-π共轭，使氮上的电子云密度降低 季铵碱脂肪胺氨芳香胺尿素酰胺 仲胺伯胺叔胺 叔胺中烷基的空间效应，使质子难于接近氮 叔胺在水中溶解度降低，总电离程度变小 碱性顺序 吸电子诱导效应，使氮上的电子云密度降低，碱性降低 给电子诱导效应，使氮上的电子云密度升高，碱性增加 2、烷基化 产物的亲核性比氨强，得到伯、仲、叔、季铵盐混合物 氨大大过量，伯胺为主要产物，卤代烷大大过量，季铵盐为主 伯卤代烷最好，仲卤代烷产物有烯烃，叔卤代烷主产物为烯烃 3、酰基化 分离鉴别伯、仲胺和叔胺，伯、仲胺生成一定熔点的固体，叔胺不反应，仍为液体 制N-取代酰胺，用LiAlH4等还原为复杂胺 酰基化反应保护氨基 保护氨基后，使苯环活性下降 4、磺酰化反应(欣斯堡Hinsberg) 分离鉴别三种胺 磺酰胺可酸性水解为伯胺或仲胺，当R小时，叔胺可蒸出，R大时可分液 5、芳胺苯环上的反应与溴的反应 苯胺与苯酚的区别，可将白色沉淀用NaOH溶液溶解，三溴苯酚溶解 硝化反应 付氏反应发生在氨基上，不发生在环上 磺化反应 6、与亚硝酸反应脂肪伯胺与亚硝酸的反应 脂肪胺与亚硝酸反应定量放出N2，可测伯胺含量 芳香伯胺与亚硝酸的反应 重氮化反应: 芳香伯胺在过量强酸溶液中与亚硝酸在低温反应得重氮盐的反应 芳香族重氮盐的反应（1） 用于改变官能团及定位 （2008农学联考） * *