第3章-原子吸收光谱法.pptVIP

2、背景干扰： 主要来自原子化器，包括蒸汽中气态分子对光的吸收(无机酸、气体燃烧等)及高盐度颗粒的散射干扰背景校正方法：1)邻近非共振线校正法：2) 连续光源(H灯或氘灯)背景较正法 3)塞曼效应(Zeeman effect)背景校正法 a)Zeeman效应： 谱线在磁场中发生分裂的现象(n2S+1LJ--------- n2S+1L2J+1)。Zeeman背景校正是根据磁场将（简并的）谱线分裂成具有不同偏振特性的成份，即平行于磁场的?线和垂直于磁场的??线，由谱线的磁特性和偏振特性来区别被测元素吸收和背景吸收。 b)分类： 光源调制：磁场加在光源上。此类调制较少使用。 吸收线调制：磁场加在原子化器上。又分为恒定磁场和可变磁场两种。 l? 恒定磁场下的吸收线调制：? l?可变磁场下的吸收线调制：可从图获得说明。特点：背景校正波长范围宽(190-900nm)；背景校正准确；仪器价格高；与常规AAS相比，灵敏度较低。 第五节 分析方法 一、 测量条件选择 1、分析线：通常选共振线，但不是绝对的。 Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍。但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收； 共振线Ni232nm附近231.98nm、232.12nm的原子线和231.6nm的离子线，不能将其分开，可选取341.48nm作分析线。 此外当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！ 2、Slit宽度：调节Slit宽度，可改变光谱带宽(W=S?D)，也可改变落在检测器上的光强。通常在通带在4—40 的狭缝范围内.对谱线复杂的元素如Fe,Co,Ni，需在通带相当于1或更小的狭缝宽度下测定。 3、灯电流： 一般需要预热10～30min才能达到稳定输出。 4、原子化条件 1）Flame: 火焰类型；燃助比；燃烧器高度； 2）Graphite Furnace: 升温程序(干燥、灰化、原子化、净化) 二、测量方法 一）标准曲线法1、讨论高浓度时，标准曲线向浓度轴弯曲的原因！2、标液配制注意事项：合适的浓度范围；扣除空白；测标样和试样的条件相同；每次测定重配标准系列。 二）标准加入法： 主要是为了克服标样与试样基体不一致所引起的基体效应。 适用于数目不多的样品的分析。 计算法 以cx、c0分别表示试液中待测元素的浓度及试液中加入的标准溶液浓度，则cx＋c0为加入后的浓度；以Ax、A0分别表示试液及加入标准后溶液的吸光度。 根据比尔定律： Ax ＝ Kcx A0＝ K(c0+cx) 作图法 分取几份等量的被测试样，其中一份不加入被测元素，其余各份试样中分别加入不同已知量c1,c2,c3,…,cn的被测元素，然后，在标准测定条件下分别测定它们的吸光度A，绘制吸光度A对被测元素加入量ci的曲线。 A4 A3 A2 A1 Ax Cx 0 C0 2C0 3C0 4C0 增入量C 如果被测元素试样中不含被测元素，在正确校正背景之后，曲线应通过原点； 如果曲线不通过原点，说明含有被测元素，截距所对应的吸光度就是被测元素所引起的效应。外延曲线与横坐标相交，交点至原点的距离所对应的浓度Cx，即为所求的被测元素的含量。 使用标准加入法，一定要彻底校正背景。 注意事项： 1、须线性良好； 2、至少四个点； 3、只消除基体效应，不消除分子和背景吸收； 4、斜率小时误差大。 三）内标法 优点：消除气体流量、进样量、火焰湿度、样品雾化率、溶液粘度以及表面张力等的影响，适于双波道和多波道的AAS。 三、分析方法评价 (一)灵敏度灵敏度包括相对灵敏度和绝对灵敏度。 1、相对灵敏度 特征浓度(代表：1%吸收灵敏度)：产生1%吸收(或A=0.0044)信号所对应的元素浓度。 (ug/mL/1%) 2、绝对灵敏度 特征质量(对GFAAS)：指产生1％吸收时水溶液中元素的质量。 式中S为绝对灵敏度(g/1%)，c为试液浓度(g/mL)，V为试液体积(mL)，A为吸光度。 在火焰原子吸收光谱中，用相对灵敏度比较方便。 在石墨炉原子吸收光谱法中，灵敏度决定于石墨炉原子化器中试样的加入量，常用绝对灵敏度来表示。 (二) 检测限(DL) 它以被测元素能产生3倍于标准偏差的读数时的浓度来表示（某元素水溶液，其讯号等于空白溶液的测量讯号的标准偏差的3倍时的浓度）： 式中：c为试液浓度，ug/ml；A为吸光度平均值；s为空白溶液吸光度的标准偏差。 灵