六溴环十二烷(hbcd)和四溴双酚a(tbbpa)对四种海洋微藻的毒性效应分析-toxic effects of hbcd and tb bpa on four marine microalgae.docxVIP

六溴环十二烷(HBCD)和四溴双酚 A(TBBPA)对四种海洋微藻的毒性效应研究 摘要六 溴 环 十 二 烷 (Hexabromocyclododecane,HBCD) 和 四 溴 双 酚A (Tetrabromobisphenol A, TBBPA) 是两种重要的溴系阻燃剂，被广泛应用于聚苯 乙烯泡沫、电子产品和丙烯腈-苯乙烯-丁二烯聚合物(ABS)等领域中。HBCD 和 TBBPA 所具有的迁移性、蓄积性和持久性等特点决定了这类化合物不仅在环境 中长期残留，而且可以进行生物富集和放大，从而影响生物体的正常生理活动， 因此评价研究 HBCD 和 TBBPA 在环境中的行为十分必要。目前研究发现，HBCD 和 TBBPA 对生物具有神经毒性、肝脏毒性和内分泌干扰等毒性效应，然而关于 它们对海洋微藻的毒性效应鲜见报道，因而无法客观评价此类化合物的海洋生态 风险性。微藻是海洋生态系统的初级生产者，其结构和数量的变化可以反映污染物对 海洋初级生产者的影响和海洋生态系统的综合环境效应。本文以四种常见的海洋微藻(叉鞭金藻(Dicrateria inornata)、中肋骨条藻 (Skeletonema costatum) 、三角褐指藻 (Phaeodactylum tricornutum) 和小球藻 (Chlorella vulgaris))为受试对象，研究 HBCD 和 TBBPA 对四种海洋微藻的急性 毒性效应，计算两种化合物对微藻的 96 h 半效应浓度(96 h-EC50)，比较分析化合 物对海洋微藻的毒性大小。在此基础上，选用叉鞭金藻和中肋骨条藻作为后续研 究对象，研究不同质量浓度的 HBCD 和 TBBPA 作用下光合色素(叶绿素 a (Chl-a)、 叶绿素 c (Chl-c)和类胡萝卜素(Car))、可溶性蛋白、超氧化物歧化酶(Superoxide dismutase, SOD)和丙二醛(Malondialdehyde, MDA)的变化，以探讨 HBCD 和 TBBPA 对海洋微藻的致毒机理。得到的结论如下：(1) HBCD 抑制叉鞭金藻和中肋骨条藻的 96 h-EC50 值分别为 0.90 和 0.45 mg·L-1，TBBPA 对叉鞭金藻、中肋骨条藻和小球藻的 96 h-EC50 依次为 5.71、18.08 和 4.71 mg·L-1。在可助溶浓度范围内未能检测到 HBCD 对三角褐指藻和小球藻 以及 TBBPA 对三角褐指藻的 96 h-EC50。分析表明，HBCD 对叉鞭金藻和中肋骨 条藻而言，属于极高毒性物质；TBBPA 对叉鞭金藻和小球藻属于高毒性物质，而对中肋骨条藻属于中毒性物质。比较四种海洋微藻的 96 h-EC50 值，可以得到HBCD 和 TBBPA 对它们的毒性大小顺序分别为：中肋骨条藻叉鞭金藻小球藻 三角褐指藻，小球藻叉鞭金藻中肋骨条藻三角褐指藻。(2) 叉鞭金藻和中肋骨条藻的光合色素含量受到HBCD和TBBPA暴露浓度和 时间的影响。Chl-a、Chl-c和Car的含量均呈现低浓度促进、高浓度抑制的趋势， 暴露后期恢复至对照组水平。就叉鞭金藻和中肋骨条藻的光合色素而言，对低浓 度HBCD和TBBPA最敏感的是Car，而对高浓度HBCD和TBBPA敏感的则是Chl-a 和Chl-c。(3) 随着 HBCD 和 TBBPA 暴露时间的延长，低浓度组叉鞭金藻和中肋骨条 藻的可溶性蛋白含量和 SOD 活性均呈现先促进后恢复趋势，而高浓度组则呈现 先抑制后恢复趋势；MDA 含量随时间的延长呈先促进后有恢复的趋势，且随 HBCD 和 TBBPA 浓度的升高而明显增加。研究显示，SOD 和可溶性蛋白之间的 相关性在较长时间内存在；MDA 含量变化敏感，与 HBCD 和 TBBPA 均呈现出 明显的剂量-效应关系，因此 MDA 可以作为监测 HBCD 和 TBBPA 污染的生物指 标之一。关键词：六溴环十二烷(HBCD)；四溴双酚 A(TBBPA)；海洋微藻；光合色素；超 氧化物歧化酶(SOD)The Toxic Effects of Hexabromocyclododecane(HBCD)andTetrabromobisphenol A(TBBPA) on Four Species of Marine MicroalgaeAbstractHexabromocyclododecane (HBCD) and Tetrabromobisphenol A (TBBPA) are used as bromine flame retardants primarily in polystyrene foams, electrical equipments and acrylonitrile butadi